Свойства кетоз

Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу О-глюкозы и молекулу О-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул Ь-глюкозы и О-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни озазона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко пере.ходящей в карбонил. Следовательно, отщепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидроксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функциональных групп [c.340]

Особую и весьма важную группу моносахаридов, значение которой-быстро возрастает в последние годы, составляют соединения, чрезвычайно близкие по структуре и химическому поведению к обычным альдозам и кетозам, состав которых, однако, отличается от С мОп-Сюда относятся так называемые дезоксисахара, т. е. моносахариды, которые отличаются от обычных представителей этого класса только-отсутствием одной или двух гидроксильных групп. Не меньшее значение имеют азотсодержащие моносахариды, так называемые амино-сахара — соединения, отличающиеся от обычных моносахаридов тем, что вместо части гидроксильных групп (чаще всего вместо одной из-них) содержат аминогруппу или какую-либо замещенную аминогруппу. В последнее время выделены многочисленные представители моносахаридов, которые являются одновременно дезокси- и аминосахарами. Особенно часто они встречаются в антибиотиках. Все эти, а также и некоторые другие моносахариды специфической структуры, по химическому облику соответствуют в общем моносахаридам однако они вместе с тем проявляют и ряд специфических свойств, что заставляет рассматривать их отдельно от нормальных моносахаридов. [c.9]

Особенно необычными кажутся свойства кетоз, которые дают даже реакции окисления с гидратами окисей меди и серебра, несмотря на то, что кетоны этой реакции не дают. Объясняется это тем, что кетозы легко превращаются через эн-ди-ольную форму в альдозы, которые и дают в конечном счете реакции окисления с гидратами окисей металлов. [c.195]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

По наличию функциональных групп моносахариды делят на альдозы (глюкоза, галактоза, манноза) и кетозы (фруктоза). Наиболее значимыми представителями моносахаридов являются глюкоза и фруктоза, строение которых было доказано на основании химических свойств. [c.245]

Растворимость, хроматографическая подвижность, большинство спектральных характеристик и другие физические свойства кетоз сходны со свойствами альдоз. Однако в молекулах кетоз и их производных нет атома водорода, связанного с гликозидным центром. Поэтому для определения конфигурации гликозидного центра кетоз неприменимы методы ИК- и ЯМР-спектроскопии, что сильно осложняет решение этой задачи. [c.240]

Эти реакции дают как альдозы, так и кетозы, тогда как кетоны, как известно, аммиачным раствором окиси серебра и соединениями окиси меди не окисляются (стр. 138). Склонность кетоз к окислению этими реактивами,, очевидно, обусловлена следующим во-первых, кетозы в отличие от кетонов окисляются легче, так как имеют в молекулах рядом с кетонной группой углеродные атомы, связанные с гидроксильными группами, т. е. уже частично окисленные (см. формулу фруктозы, стр. 225) во-вторых, окисление моносахаридов аммиачным раствором окиси серебра и жидкостью Фелинга происходит в щелочной среде в этих условиях углеродная цепь молекул как кетоз, так и альдоз разрущается и образуются разнообразные более простые молекулы, обладающие восстановительными свойствами. Таким образом, при окислении моносахаридов, в щелочной среде выделить продукты окисления с тем же числом углеродных атомов (как альдоновые кислоты при окислении альдоз в кислой среде, стр. 234) не удается. [c.235]

Выделяющийся при восстановлении гидроокиси меди Си(ОН)а кислород идет на окисление глюкозы. Окисление моносахаридов (альдоз и кетоз) в щелочной среде протекает неоднородно и сложно, с разрывом молекулы и образованием более простых молекул, обладающих восстановительными свойствами, например формальдегида, ацетальдегида, муравьиной кислоты и других соединений. [c.91]

Простейшие углеводы являются многоатомными спиртами и одновременно содержат альдегидную или кетонную группу, т. е. имеют свойства альдегидоспиртов (альдозы) или кетоноспиртов (кетозы). [c.74]

Глюкоза относится к группе альдаз. Она восстанавливает реактивы Фелинга и Толленса, окисляется бромной водой, обесцвечивая ее. Фруктоза относится к группе кетоз. Гидроксильные группы так влияют на свойства кетонной группы, что фруктоза, в отличие от других кетонов., восстанавливает реактивы Фелинга и Толленса. [c.683]

Реакции с участием карбонильной группы. Линейная форма в кристаллических препаратах моносахаридов и их растворах присутствует в незначительных количествах, но ее участие в таутомерном равновесии обеспечивает моносахаридам все свойства, присущие альдегидам (в альдозах) или кетонам (в кетозах). Способность альдоз и кетоз присоединять спирты представлена ранее. [c.176]

Окисление моносахаридов. Моносахариды проявляют также и определенные восстановительные свойства, — они способны к окислению. Как общее правило, альдозы, содержащие легко окисляющуюся альдегидную группу, являются более сильными восстановителями, чем кетозы однако кетозы, в свою очередь, в отличие от кетонов (стр. 239) окисляются легче последних, причем окисление сопровождается распадом молекул кетоз. [c.300]

Ангидриды кетоз обладают типичными свойствами гликозидов и гидролизуются кислотами до соответствующих моносахаридов. [c.248]

Способностью альдоз и кетоз к взаимному переходу друг в друга в слабощелочной среде объясняются некоторые необычные свойства фруктозы, в частности способность к положительным пробам с реактивом Толленса и фелинговой жидкостью. [c.406]

Альдозы и кетозы часто называют свободными или восстанавливающими сахарами. Иногда употребляют название гликозы. Восстанавливающие сахара с пятью и более атомами углерода, которые имеют одинаковые конфигурации у кольцевых атомов углерода пиранозного кольца, часто обладают сходными физическими, химическими и фермент-субстратными свойствами и называются гомоморфными сахарами или гомоморфами. [c.51]

Эти реакции являются качественными. Они характерны и для альдоз и, в противоположность кетонам, для кетоз (однако фруктоза, например, обладает значительно меньшими восстановительными свойствами). [c.229]

Наиболее характерное свойство К-замещенных гликозиламинов состоит в изомеризации в К-замещенные 1-амино-1-дезокси-2-кетозы (перегруппировка Амадори обзор см. [18]). Строение продукта перегруппировки было установлено Куном и Вейгапдом [19]. Реакция протекает в присутствии кислого катализатора предполагаемый механизм перегруппировки показан на следующей схеме [c.108]

Представителем кетоз является фруктоза (иначе левулёза), содержащаяся во фруктах и более сладкая на вкус, чем глюкоза и даже чем обычный сахар — сахароза. Фруктоза также обладает свойствами восстановителя. [c.47]

Гексозы . К числу моносахаридов относятся молекулы, не способные при гидролизе превращаться в меньшие молекулы, и в этом отношении они отличаются от олиго- и полисахаридов, содержащих соответственно 2—4 или более четырех конденсированных остатков моносахарида. Гексозы — это моносахариды, содержащие шесть атомов углерода в свою очередь они подразделяются на альдозы и кетозы. Альдозы содержат в скрытом виде альдегидную группу, а кетозы — кетонную. Гексозы рассматриваются в этой главе не только потому, что они содержат несколько ОН-групп, но также и потому, что эти соединения, как показано, обычно существуют в циклической форме, которая образуется за счет внутримолекулярного взаимодействия между карбонильной и оксигруппами, так что природные молекулы обычно являются циклическими ацеталями или оксиэфирами. Только в некоторых условиях реакции кольцо раскрывается, и вещество обнаруживает свойства карбонильных соединений, что также происходит в водных растворах. [c.362]

Моносахариды представляют собой полиоксиальдегиды или полиоксикетоны. Их можно классифицировать по числу углеродных атомов в молекуле сахара, содержащие в молекуле три, четыре, пять, шесть или семь атомов углерода, называют соответственно триозой, тетрозой, пентозой, гексозой и гептозой. Сахара, содержащие альдегидную группу, относят к альдозам, а содержащие кетон-ную группу — к кетозам. Суффикс оза применяют главным образом для обозначения альдоз, а суффикс улоза — для кетоз. Свойства, характерные для моносахаридов, у соединений с числом углеродных атомов в молекуле меньше пяти становятся постепенно менее выраженными поэтому в качестве представителей этой группы углеводов следует рассматривать пентозы и гексозы. [c.102]

В молекулах моносахаридов имеются два вида гидроксиль -ных групп. Во-первых, это гидроксильная группа, которая свя -зана с хиральным атомом углерода, расположенным по соседству с атомом кислорода в цикле и имеющим наименьш ий порядковый номер (атом С(1) в альдозах и атом С(2> в кетозах), и, во-вторых, остальные гидроксильные группы. Первая группа является полуацетальной и обусловливает восстановительные свойства альдоз и кетоз (восстановление реагентов Фелинга и Толленса, разд. 6.2.8.2), остальные обладают свойствами спиртовых групп. [c.206]

Характерным свойством моносахаров, обязанным совместному присутствию карбонильной и гидроксильной функций, является реакция образования озазонов, образующихся при взаимодействии как альдоз, так и кетоз с фенилгидразином. Обычная азометиновая конденсация по карбонильной группе [c.44]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Изучение свойств пиранозиднрго цикла в его простейшей форме, свободного от влияния гидроксильных групп и асимметрических атомов yrj j рода, привлекло внимание многих химиков, работающих в области химии углеводов [18, 19]. Здесь более детально описываются реакции с кетозой — 4-оксибутилметилкетоном—для иллюстрации применения простейших производных дигидропирана в качестве модельных веществ в химии углеводов 119, 20]. [c.274]

У всех альдоз и у всех кетоз начиная с п = 4 имеются один или несколько хиральных центров, т.е. существует несколько изомеров. Простейший моносахарид — глицериновый альдегид — представлен двумя энаитиомерами В-изомером (10) и Ь-изомером (11). У альдоз начиная с п = 4 и кетоз начиная с 7г = 5 существует несколько диастереомеров, представляющих собой разные по химическим свойствам соединения, причем каждый из диастереомеров может существовать в Ь- или В-конфигурации. При этом под В-конфигурацией понимают ту, у которой расположение заместителей при предпоследнем атоме С совпадает с их расположением у В-глицериповою альдегида [c.42]

Высшие сахара — моносахариды, содержащие более шести углеродных атомов а цепи. В свободном виде встречаются лишь высшие кетозы (и соответствующие им полиолы), а высшие альдозы входят только в состав липополисахаридов грамотрицательных бактерий. Их свойства не отличаются от свойств обычных моносахаридов следует лишь отметить их склонность к легкому образованию ан-гидропроизводных. [c.495]

На рис. 11 -1 -11 -4 и 11 -6 строение различных альдоз и кетоз представлено в виде прямолинейных цепочек. Такая форма соответствует структуре лишь триоз и те-троз что касается моносахаридов, скелет которых состоит из 5 и более атомов углерода, то в растворах они существуют в виде замкнутых циклических структур, причем карбонильная группа находится не в свободном состоянии, как это изображено на рисунках, а образует ковалентную связь с одной из гидроксильных групп, связанньк с атомом углерода основной цепи. Одним из доказательств того, что D-глюкоза имеет замкнутую циклическую структуру, служит тот факт, что в кристаллическом виде это вещество существует в двух формах, несколько различающихся по свойствам. Если производят кристаллизацию D-глюкозы из воды, то образуется a-D-глюкоза с величиной удельного вращения (разд. 5.2) Мд 12,2°. Если же D-глюкозу кристаллизуют из пиридина, то образуется p-D-глюкоза, для которой [а]р = = + 18,7°. По химическому составу обе формы идентичны. На основе рада химических данньк бьш сделан вывод, что углеродные скелеты а- и Р-изомеров [c.306]

Д. этого типа по свойствам близки моносахаридам — альдозам или кетозам образуют таутомерные формы, мутаротируют и восстанавливают р-р Фелинга. При их окислении образуются алъдобионовые кислоты—Д., в к-рых карбонильная группа окислена до карбоксильной. Восстанавливающие Д. образуют озазоны, а- и р-гликозиды и дают другие реакции, обусловленные наличием полуацетального гидроксила. [c.571]

Приемы идентификации веществ после хроматографирования. Для установления природы веществ, разделенных на бумажной хроматограмме, используют различные свойства этих веществ скорость движения по бумаге, реакции с образованием окрашенных соединений и свидетелей-спутников. Скорость движения каждого вещества по бумаге при употреблении определенного растворителя является постоянной величиной. Зная Rf или разделенных веществ, определяют расположение того или иного вещества на хроматограмме. Применяя различные проявители, устанавливают наличие функциональных групп. Например, при разделении смеси кетоз и альдоз две параллельные хроматограммы проявляют различными проявителями, одну проявляют анилинфталатом, а другую а-нафтолом. При идентификации альдоз, разделенных на хроматограмме, пользуются тем, что анилинфталат дает с гексозами и пентозами соединения различного цвета. [c.80]

Почему а-кетоза по химическим свойствам аналогична соответствующей альдозе [c.259]

Лучшим реагентом является разбавленный водный раствор хлористой кислоты, количественно окисляющий альдозные сахара до альдоновых кислот в условиях, при которых не разрушаются кетозы [28]. Как и следовало ожидать, это окисление заменяет редуцирующие и аддитивные свойства альдегида кислотными и солеобразующими свойствами карбоксильной группы [25]. [c.146]

Углеводы по своей химической природе являются альдегидами или кетонами многоатомных спиртов или же продуктами их конденсации. Все углеводы делят в основном на три класса моносахариды, или простые сахара, дисахарнды и трисахариды (их называют также олигосахаридами, от греч. oligos — немногие) и полисахариды. Сложные углеводы — олиго- и полисахариды построены из моносахаридов, которые и являются их мономерами. Моносахариды и дисахариды обычно называются сахарами. Этим подчеркивается их вкусовая особенность — сладость. Однако сладким вкусом обладают и некоторые другие органические соединения, в частности сахарин (сульфамид бензойной кислоты). Он слаще сахара почти в 500 раз, однако по структуре, и свойствам далек от углеводов. Моносахариды состава Сп Нг Оп положены в основу их номенклатуры (тип 1). Моносахариды, содержащие на конце молекулы карбонильную группу, называют альдозами. Если же карбонильная группа расположена между атомами углерода, их называют кетозами. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология