Определение брома урана

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Для осаждения урана фильтраты, если осаждение бериллия проводилось двукратно,, объединяют, слегка подкисляют соляной кислотой и окисляют гидроксиламин обработкой 75—100 мл 3%-ной перекиси водорода при кипячении до прекращения выделения кислорода и уменьшения объема раствора до одной трети. Если при этом образуется осадок, его растворяют в Соляной кислоте. Окисление гидроксиламина можно осуществить также добавлением твердого бромата калия или бромата натрия до начала выделения свободного брома, который затем удаляют кипячением. Уран осаждают аммиаком, как описано в разделе Весовое-определение после осаждения аммиаком . [c.526]

Для определения урана и его соединений в воздухе применяются несколько методов колориметрический, различные варианты люминесцентного и радиохимический. Все эти методы не являются избирательными для урана определению мешают ряд катионов и анионов (железо, медь, бром, кремний, алюминий, фосфаты, хлориды, сульфаты), которые могут сопутствовать урану в пробе. Вследствие этого необходимо часто проводить предварительное отделение урана от мешающих примесей. [c.119]

Некоторые авторы определяли относительно большие количества урана экстракционно-фотометрическим методом с применением 8-оксихинолина и хлороформа [5, 103—107]. Оптимальное значение рН для экстракции урана находится в пределах 6—8. Большинство металлов (в том числе Fe, Bi, Al) в присутствии комплексона III остаются в водном растворе. Поглощение окрашенного в желтый цвет экстракта измеряют при X 400 нм. Подобно определениям с 8-оксихинолином, определяют уран с хлор- и бром-8-оксихинолинами [104]. [c.423]

До 1934 г. считалось, что уран с 92 протонами — это элемент с самым высоким атомным номером. Зат%м было обнаружено, что если уран бомбардировать нейтронами, он поглощает нейтрон и испускает /3-части-цу, становясь, таким образом, 93-м элементом — нептунием. Этот процесс нейтронной активации можно использовать для получения элементов с еще большим атомным номером - Ри, Ат, Се, Вк, f и т. д. Эти элементы называются трансурановыми или высшими актинидами. Некоторые из этих тяжелых нуклидов, например не только радиоактивны и излучают частицы, но могут также подвергаться делению. При этом ядра спонтанно делятся на две приблизительно равные части, и одновременно выделяется большое количество энергии. В основном это кинетическая энергия продуктов деления, но определенную часть ее несут нейтроны и -у-кванты, эмиссия которых сопровождает процесс деления. Новые ("дочерние") нуклиды, образовавшиеся в результате деления, весьма разнообразны и имеют широкий диапазон — от бария до брома. Все они без исключения являются нестабильными и распадаются с испусканием /3-частиц. Выход продуктов деления различается в зависимости от атомной массы, образуя "седлообразное распределение". [c.11]

Для флуоресцентного открытия этого элемента могут служить некоторые из реактивов, предложенных для качественного определения брома хлориды тушат желто-зеленую флуоресценцию сернокислого раствора нитрата уранила, а свободный хлор — оранжево-красное свечение резоруфина [245]. [c.185]

Вопрос о существовании галогенида двухвалентного урана вызвал, естественно, интерес, особенно после того, как было сделано наблюдение, что металлический уран растворяется в расплавленном трибромиде и образует при охлаждении твердые продукты с эмпирической формулой, близкой к UBr . Проведено исследование системы U—иВгд с точки зрения правила фаз [11]. Результаты ясно показали, что при растворении металлического урана в расплавленном трибромиде никакого соединения не образуется. При соотношении бром уран, равном 2,85—2,9 (что соответствует молярной доле трибромида 0,98—0,95), образуется эвтектика. По охлаждении образуется смесь трибромида с ураном. Эти результаты определенно исключают возможность существования дибромида как стабильного при комнатной температуре соединения. Поэтому образование тетрабромида в исследованиях по давлению пара трибромида должно быть объяснено не простым диспропорционированием, а как-то иначе. Повидимому, приемлемым является предположение, что тетрабромид образуется за счет реакции трибромида со следами влаги или кислорода. [c.415]

Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, ш,авеле-вую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при оксидиметрическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103]

Уран и его соединения. Пробу растворяют в смеси азотной и соляной кислот [1204]. Образовавшиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода смесью HJ и Н3РО2, который поглощают ацетатом цинка и затем фотометрируют в виде метиленового голубого. При определении 150 мкг серы ошибка равна 4%. Сульфиды урана разлагают азотной кислотой в присутствии брома [166], сульфаты определяют прямым титрованием солями бария с индикатором нитхромазо. [c.200]

Оксиматы. Д1Шетилглиоксим остается наиболее распространенным реактивом для отделения и фотометрического определения никеля с помощью экстрагирования. Экстракция диметилглиок-симата никеля и фотометрирование полученного экстракта применены для определения никеля в кобальте и его солях [202], в черных и цветных металлах [203], в металлическом уране [204, 205], в свинцовых и свинцово-оловянных бронзах [206]. Описаны методики, по которьш фотометрическое определение никеля заканчивают после реэкстракции и окисления диметилглиоксима-та никеля иодом. Этот принцип использован при определении никеля в металлическом бериллии, соединениях бериллия, цирконии и цирколое [207] и в растворах для получения электролитического цинка (комплекс окисляют бромом) [208]. Предложены и другие варианты фотометрирования никеля 1209 210]. [c.244]

Антиноситель — соединение устойчивого изотопа или его химического аналога, которое добавляется для удержания в определенном состоянии посторонних изотопов, образовавшихся по ядерным реакциям. Например, при выделении -11 образовавшегося наряду с Вг в облученном уране, для удержания в растворе брома прибавляют к раствору бромид и бромат натрия после добавления мягкого окислителя, окисляющего только иодид ион до иода, последний легко отгоняется из раствора, а бром остается в растворе. [c.132]

Повышают температуру печи до 800° С и продолжают пропускать пары брома при этой температуре в течение 3 ч. Затем печь выключают, при температуре 200° С прекращают подачу брома и охлаждают прибор в токе азота. На конденсаторе, размещенном в необогреваемом конце трубки (рис. 11.3) и все время охлаждаемом водой, а также частично на стенках реакционной трубки у выходного конца ее оседают мелкие кристаллы иВг4. Полученное вещество осторожно переносят в бюкс в сухой камере. Бюкс парафинируют. Незначительное количество иВг4, оставшееся на стенках реакционной трубки, используют для определения соотношения между ураном и бромом (см. раздел Б этой работы). [c.302]

Метод определения ионов железа косвенной кулонометрией так же как и классический титриметрический метод, основан на титровании Ре" электрогенерированными окислителями либо же Ре" соответствующими восстановителями. В качестве тит-рантов-окислителей для контроля содержания железа (И) в растворах гальванических ванн [526], смесях уран — железо, маг-незиовюстите [528, 529], растворах солей [527, 530], искусственных смесях [530, 532] рекомендованы марганец(П1), перманганат-ионы, церий(IV) и бром. Из титрантов-восстановителей для определения железа(III) в модельных растворах, искусственных смесях, латунях, сталях [473, 498, 533—535], ферритах [537, 538], дюрале [443, 484] нашли применение электрогенерированные TF", Си , V и Sn". [c.76]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Наиболее часто применяемый метод отделения основан на окислении хрома в щелочной среде с образованием хромата, который остается в растворе, в то время как многие металлы, как, например, железо, титан, марганец, никель и кобальт, выпадают в осадок. Некоторые элементы, остающиеся в растворе с хромом, не мешают дальнейшему колориметрическому определению (алюминий, мышьяк, фосфор), другие же затрудняют процесс определения (уран в хроматном методе, ванадий и большое количество молибдена в дифенилкарбазидном методе). Окисление можно проводить в горячем растворе перекисью натрия, перекисью водорода с едким натром или бромом с едким натром. Окисление можно также осуществить сплавлением с перекисью натрия или со смесью карбоната натрия (10 ч.) и нитрата калия (1 ч.), а некоторые образцы, например силикаты, анализируют, сплавляя даже с одним карбонатом натрия. При сплавлении марганец окисляется до манганата, который можно восстановить до гидрата двуокиси марганца, добавляя спирт к горячему раствору плава. Хром обычно не остается в нерастворимом остатке после выщелачивания плава карбоната натрия с силикатом, и поэтому повторного сплавления не требуется Следует избегать плавня, содержащего слишком много нитрата, а также очень высокой температуры при сплавлении, так как это может привести к разъеданию платинового тигля и попаданию в раствор небольших количеств платины. [c.347]