Окисленная гидроксиламина

Окисление гидроксиламинов. Гидроксиламины чрезвычайно легко окисляются под действием самых разнообразных реагентов до нитроксилов [c.525]

Кольтгоф и Белчер приводят также ряд других определений, в том числе прямое титрование Си до Си , TF до Т1 , коллоидного селена до Se , перекиси водорода до кислорода и гидразина до азота. Используя избыток бромата в присутствии бромида, можно получить количественные результаты нри окислении гидроксиламина до нитрата,. Se до Se , металлической ртути до Hg и тиоцианата до сульфата и цианида. Гипофосфит можно определять в присутствии фосфита с помощью одного бромата В присутствии бромида и гипофосфит и фосфит окисляются до фосфата. [c.474]

Для осаждения урана фильтраты, если осаждение бериллия проводилось двукратно,, объединяют, слегка подкисляют соляной кислотой и окисляют гидроксиламин обработкой 75—100 мл 3%-ной перекиси водорода при кипячении до прекращения выделения кислорода и уменьшения объема раствора до одной трети. Если при этом образуется осадок, его растворяют в Соляной кислоте. Окисление гидроксиламина можно осуществить также добавлением твердого бромата калия или бромата натрия до начала выделения свободного брома, который затем удаляют кипячением. Уран осаждают аммиаком, как описано в разделе Весовое-определение после осаждения аммиаком . [c.526]

Окисление гидроксиламина в азотноватистую кислоту можно рассматривать как пример второй части первого определения [c.811]

Окисление гидроксиламина Перекись бензоила Пиролиз в расплавленной сере Выделение аммиака Диацетил [c.756]

Окисление гидроксиламина Перекись бензоила] [c.759]

Теоретически интересной является реакция одновременного введения в бензол нитрозо- и гидроксильной групп при действии нитро-зильного радикала и окисляющего агента. Нитрозильный радикал получается при восстановлении азотистой кислоты или при окислении гидроксиламина, и реакция проводится в присутствии медной соли, дающей возможность получения только о-соединения. [c.449]

При анодном окислении гидроксиламина на платинированном-платиновом вращающемся электроде при pH 2,0 наблюдается хорошая линейная зависимость концентрация — предельный ток в диапазоне 1-10 —5-10 М [1005]. [c.112]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ Окисление гидроксиламинов [c.171]

Нитроксилы образуются при окислении гидроксиламинов чрезвычайно легко, и зачастую получение чистого гидроксиламина представляет собой более трудную задачу, чем выделение радикала. Во многих случаях при стоянии на воздухе растворов гидроксиламинов образуются соответствующие нитроксилы. [c.172]

Окисление гидроксиламинов растворенным в воде кислородом воздуха изучено В. А. Голубевым на примере 2,2,6,6-тетраметил-1-оксипиперидина [31]. Скорость этой обратимой реакции, приводящей к нитроксильному радикалу и пероксиду водорода, можно описать уравнением [c.172]

Вторая стадия — одноэлектронное окисление гидроксиламина до нитроксила [c.173]

Не более 6 мл исследуемого раствора осаждают 2 мл 1%-ного раствора диметилглиоксима. Значение pH раствора доводят, до нужного уровня, добавляя 2 мл 2 М раствора аммиака. На окисление гидроксиламина монохлоридом брома требуется 5 мин. В остальном методика сохраняется. [c.102]

В уксуснокислом растворе происходит окисление гидроксиламина иодом до азотистой кислоты, образование которой можно доказать, используя реакции с сульфаниловой кислотой и а-нафтиламином [c.537]

Присутствие гидразина блокирует окисление гидроксиламина (ЫНгОН) и приводит к накоплению этого промежуточного соединения [уравнение (10-26)]. Окисление иона аммония молекулой Ог в гидр-оксиламин является эндергоническим процессом с ДО (pH 7) = = 16 кДж-моль и не может обеспечивать клетку энергией. С другой стороны, окисление гидроксиламина в нитрат за счет Ог является высоко экзергонической реакцией с АО (pH 7)=—228 кДж-моль . Соответствующие электродные потенциалы для двух- и четырехэлектронных стадий окисления указаны в уравнении (10-26). Как можно видеть, на второй стадии в цепь переноса электронов поставляются четыре электрона примерно с потенциалом флавопротеида. На каждые два электрона должны синтезироваться две молекулы АТР, так что полная реакция даст четыре молекулы АТР. [c.427]

Полярографированне трехвалентного кобальта в оксалатных растворах [935]. Ионы меди, никеля, железа, цинка восстанавливаются после кобальта н не мешают определению. Марганец, ванадий и хром восстанавливают до низших степеней окисления гидроксиламином. После растворения навески прибавляют раствор едкого натра, 4 ма разбавленной (1 1) уксусной кислоты, 10 МА 2 М раствора ацетата аммония и 50 мл [c.192]

Окислитель [11. Т. и. обладает такими же окислительными свойствами, как и другие соли йодной кислоты, однако высокая растворимость в воде делает его очень удобным в некоторых с учаях. Т. и. может найти применение как соокислитель для гомогенных реакций в водной фазе он был использован для специфического окисления гидроксиламинов типа (1). [c.416]

С-Нитрозосоединения [6]. С-Нитрозосоединения можно получить с выходом 55—95% окислением гидроксиламинов С, к. — ц. Реакцию проводят при комнатной или более низкой температуре в СН СЬ или СРС1з. [c.449]

Гидроксиламин количественно окисляется с образованием Nj в слабощелочной среде (pH 9—10, боратный буферный раствор) взятым в избытке K3[Fe( N)e]. Образовавшиеся [Р (СК)в] -ионы титруют [101] в подкисленном растворе раствором e(S04)2. Удовлетворительные результаты получаются, если взять 2—3-кратный избыток Кз[Ге(СК)б]. Если окисление гидроксиламина проводят в сильнощелочной среде — при концентрации NaOH от 0,5 до 10н. —, молярное соотношение NHjOH к Kg[Fe( N)6] составляет соответственно от 1 1,3 до 1 1,6. [c.37]

На реакции окисления гидроксиламина основан метод определения карбонильных групп [104]. К анализируемому раствору прибавляют избыточное количество гидроксиламина и неизрасходованный гидроксиламин оттитровывают потенциометрически раствором Кз[Ре(СК) ] в сильнощелочной среде. [c.38]

Первый этап окисления является эндергонической реакцией, которую катализирует монооксигеназа. Атом кислорода в NH2OH доставляется молекулярным кислородом. Второй этап идет при участии гидроксила-мин-оксидоредуктазы. При окислении нитрита электроны переносятся на цитохром а . Только стадии окисления гидроксиламина в нитрит и нитрита в нитрат являются энергетически полезными. [c.350]

Обычно нитрозогруппу удается получать только двумя путями непосредственным введением в ароматическое ядро, содержащее определенные группы, как то ОН, К(СНз)2, а также дегидрированием или окислением гидроксиламинных соединений или первичных аминов как алифатического, так и ароматического ряда. [c.280]

О получении ароматических нитрозосоединений из аминов под действием мононадсерпой кислоты нельзя сказать ничего особенного. Реакция протекает совершенно так же, как с алифатическими аминами. Но зато ввиду большей стойкости ароматических нитрозо -соединений окисление гидроксиламинов ароматического ряда можно хорошо проводить с помощью сильных окислителей, например бихроматов. [c.282]

Если имеется окислительный агент (например, двуокись свинца или дибензтиазилдисульфид) для окисления гидроксиламина нитрона каучука, то эта молекула в результате нового образования [c.335]

Следует обратить внимание также на тот факт, что гидразин можно рассматривать кдр азотный аналог гидроксиламина. Оба эти соединения играют одну и ту же роль в элементарных схемах восстановления азотной кислоты и соответственно азотоводородной кислоты, которую можно рассматривать как аммоноазотную кислоту (стр. 14). Окисление гидроксиламина приводит к образованию различных продуктов. Лишь немногие окислители могут быть использованы для количественного определения гидроксиламина. Указанная аналогия может быть также подтверждена при рассмотрении большого числа возможных продуктов восстановления азотной кислоты. Хотя в результате этой реакции часто образуется гидроксиламин, однако лишь в редких случаях он является основным продуктом восстановления азотной кислоты. Подобным же образом восстановление гидразоновой кислоты не всегда приводит к образованию одних и тех же продуктов. В зависимости от условий, а также от типа восстановителя могут получаться различные продукты, среди которых часто может быть найден гидразин, который, однако, никогда не образуется в больших количествах. [c.113]

Константа скорости при 60 °С составляет 0,25 л /(моль2.с), т. е. реакция протекает довольно медленно. Однако на практике исследователь чаще сталкивается с быстрым окислением гидроксиламина в нитроксилы. Для преодоления этого противоречия было сделано предположение [31], что причина наблюдаемого явления [c.172]

Прочность связи ОН в гидроксиламинах на 40—60 кДж/моль меньше прочности ОН-связи в оксимах [56], и при окислении гидроксиламинов с оксимино-группой последняя остается незатронутой. Этим способом были получены нитроксилы XXIX [57] [c.178]

Если проблема стабильности черно-белых проявителей решается использованием сульфита натрия, то при цветном проявлении дело обстоит несколько сложнее. Объясняется это тем, что сульфит натрия, связывая продукты окисления цветного проявляющего вещества, тем самым уменьшает количество образующегося красителя. Поэтому в цветные проявители его вводят обычно не более 4 г/л. Этого недостаточно, чтобы в необходимой мере предотвратить окисление проявляющих веществ кислородом воздуха. Для повышения сохраняемости цветных проявителей в состав дополнительно вводится гидроксиламин сульфат ЫНгОН- /2Н2504 или гидроксиламин хлорид ЫН20Н-НС1. В составе цветных проявителей это вещество окисляется в первую очередь, и только после окисления гидроксиламина начинается окисление сульфита натрия и проявляющего вещества. Обычно в состав проявителей вводят 1—3 г/л гидроксиламина. Недостатком гидроксиламина является то, что будучи сам проявляющим веществом, он может восстанавливать до 15% галогеиида серебра без образования красителя. Данное обстоятельство определяет верхний предел концентрации гидроксиламина в проявителе. [c.103]

Окисление гидроксиламинов является наилучшим методом получепия соответствуюш,их нитрозопроизводных используется он тем но моное редко из-за лшлой доступности исходных веш,еств, которые обычно являются продуктами восстановления нитросоединепий или продуктами окисления первичных аминов. В таком двухстадийном процессе нитробензол восстанав.чи-вают цинком и хлористым аммонием до фенилгидроксиламина, который далее окисляют бихроматом натрия в серной кислоте до нитрозобензола, общий выход конечного продукта составляет [128]. Для окисления гидрокси.ламинов применяют также окись ртути [129], феррицианид калия [150], перйодаты в щелочной среде [131]. периодную кислоту [132], хлор [133], воздух [134] и хромовый ангидрид [135, 136] [уравнения (24) — (27)]. [c.176]

Хлорид гидроксиламина или свободное основание берут в избытке и после образования оксима титруют раствором хлорной кислоты в метоксиэтаполе (метилцеллозольве) в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого или потенциометрически [146]. На основе этой методики Бельчер и Флит [147] разработали ультрамикрометод определения в 30—50 мкг анализируемого вещества. Для предотвращения окисления гидроксиламина реакцию проводят в атмосфере азота. Ацетали, кетали и виниловые эфиры обычно мешают определению, однако их влияние можно исключить, если реакцию проводить с формиатом гидро-ксиламина в метилцеллозольве [c.469]