Кобальта окисль п и Комплексы

Большинство посторонних катионов не мещает определению кобальта, или их влияние легко устранить. Двухвалентное железо необходимо предварительно окислить до трехвалентного и замаскировать последнее лимонной или винной кислотой. Многие другие тяжелые металлы также связываются при этом в лимоннокислые или виннокислые комплексы. Никель не мешает. Не мешают также цинк, хром (П1) и мышьяк (V). Медь может быть в растворе, если титрование ведется потенциометрическим методом, однако ее необходимо удалить при амперометрическом установлении точки эквивалентности. При потен- [c.109]

Аммиачный комплекс кобальта(П) грязно-желтого цвета окисляется на воздухе до аммиачного комплекса кобальта(1П) вишнево-красного цвета. [c.324]

К пробе раствора, предназначенного для испытания на Ni, прибавляют аммиака до получения прозрачного раствора, а затем реактив Чугаева и кипятят . Если при этом образуется красный осадок, то к остальной части раствора прибавляют K N и Н,0, и кипятят 1—2 минуты. Никель превращается при этом в [Ni( N),]", а кобальт окисляется и превращается в устойчивый комплекс [ o( N)j]". Если теперь раствор, после прибавления к нему едкого натра и бромной воды, прокипятить, то выпадает только черный осадок Ni(OH)g. [c.156]

При образовании комплекса двухвалентный кобальт окисляется до трехвалентного и связывает три молекулы нитрозо-Р.-соли. [c.124]

При этом ионы кобальта (П) окисляются в ионы кобальта (П1), образующие комплекс [Со(Ы02)в1 [c.105]

Наряду с комплексами никеля в реакции (3 12) изучено поведение комплексов кобальта (II) и меди (II) Проведение реакции в присутствии иона кобальта (II) осложняется высокой чувствительностью промежуточно образующегося соединения к кислороду При окисле-[П4И кислородом воздуха промежуточного соединения, образовавшегося после восстановления азометиновых связей, получают комплекс трехвалентного кобальта с выходом около 25 %. В присутствии пона двухвалентной меди также образуется макроциклический азометин, но при его восстановлении не удается получить комплекс с насыщенным макроциклическим лигандом [c.49]

Определению содержания кобальта мешает большое количество аммиака, разлагающее комплекс с мурексидом вследствие образования аммиаков.Поэтому при нейтрализации кислых растворов следует проявлять осторожность. Кроме того, в присутствии больших количеств аммиака Со + легче окисляется до Со + кислородом воздуха. Щелочноземельные элементы определению содержания кобальта не мешают. [c.72]

Определяя кобальт в этилендиаминовых растворах, железо связывают лимонной кислотой или сульфосалицилатом натрия [528] однако в первом случае марганец образует с цитратом комплекс, который титруется феррицианидом калия вместе с кобальтом. Маскирование сульфосалицилатом натрия дает возможность последовательно титровать кобальт и марганец в одном и том же растворе, причем сначала окисляется кобальт, а затем — марганец до трехвалентного. Скачок потенциала для кобальта выражен при этом очень отчетливо. [c.110]

Что касается других типов окислительно-восстановительных реакций, то они протекают в процессе электронных переходов между центральными ионами и лигандами и наблюдаются при термической диссоциации комплексов переходных элементов.-Например, в процессе следующей реакции кобальт(1П) окисляет иодид-ион, являющийся лигандом, и восстанавливается до Со(Н) [c.253]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Метод Томичека и Фрейберга [39] имеет большое практическое значение. Разработано много разновидностей этого метода применительно к определению кобальта в различных материалах [40— 63], но первоначально предложенный вариант оказался наилучшим в большинстве случаев, кроме титрования в присутствии глицина [54]. Последнее является более удачным, чем первоначальный вариант, так как глицин образует с Со комплексные ионы, не окисляемые кислородом воздуха. В результате Со легко окисляется до соответствующего комплекса Со под действием Кд[Ге(СК)в]. Титрование проводят при комнатной температуре и pH 9,5—12 на воздухе. Метод дает возможность определять 5 жз Со в 50—80 мл раствора в присутствии больших количеств N1 , Си , Zn , Аз , Аз , С(1 1, РЫ , Ва 1, КН4, Сг 1, Мо , Если присутствует [c.31]

Однако основное доказательство образования комплекса СОз было получено при количественном исследовании теплот, выделяемых при адсорбции газов на поверхностях, подвергшихся различной предварительной обработке. В целях большей наглядности значения этих теплот для трех окислов сведены в табл. 2. Результаты опытов с закисью меди уже рассматривались исследование закиси никеля и закиси кобальта дало больше сведений, поскольку на их обезгаженных поверхностях оказалась возможной адсорбция некоторого количества углекислого газа. Прежде всего нужно отметить, что уже само повышение теплоты адсорбции кислорода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированный углекислый газ (табл. 2), убедительно свидетельствует о возникновении комплекса, в котором содержание кислорода больше, чем в С02(адо). Далее, обозначив теплоты по порядку их расположения в табл. 2 через а, Ь, с, d, е, f w g, а теплоту сгорания СО(газ) [67 ккал при образовании СОг (газ)] через /г, мы провели для NiO и СоО расчет теплот взаимодействия в двух возможных [c.316]

Последнюю можно рассматривать как пятиосновную кислоту, диссоциирующую ступенчато с образованием анионов, окрашенных в различный цвет. При pH ниже 9 индикатор окрашен в красно-фиолетовый цвет, при pH от 9 до 11—в фиолетовый цвет и при pH выше 11 — в синий цвет. Комплексное соединение кобальта с мурексидом окрашено в желтый цвет. Мурексид можно применять для прямого титрования кобальта раствором комплексона П1 при pH около 9—10, которое создают раствором гидроокиси аммония. Слишком большой избыток аммиака разрушает мурексидный комплекс кобальта кроме того, в этом случае кобальт окисляется до трехвалентного кислородом воздуха. В точке эквивалентности окраска переходит из желтой (цвет комплекса кобальта с мурексидом) в фиолетовую (цвет свободного красителя). Кобальт титруют раствором комплексона 1П в присутствии мурексида после отделения тиоаце-тамидом [717] (железо можно замаскировать тайроном) или ар-саниловой кислотой [1114]. Не мешают щелочноземельные металлы, однако все тяжелые металлы должны быть отделены. Кобальт можно также титровать раствором НТА [928]. [c.120]

Метод изомолярных серий был применеи [369] для выяснения состава экстрагирующегося комплекса, который образуется при взаимодействии кобальта (II) с этилксантогенатом. Было найдено соотношение кобальт реагент, равное 1 2, и сделан вывод, что в экстракте находится кобальт (II). Однако по некоторым косвенным данным, приведенным в статье, можно предполагать, что при наличии избытка реагента кобальт окисляется. Так, после одновременной экстракции Ре, № и Со аммиаком реэкстрагируются мешающие элементы, но не кобальт — поведение, весьма характерное именно для трехвалентного кобальта. [c.126]

Аномальное поведение ионов кобальта(П1) объясняют их чрезвычайно большой окислительной способностью в кислой среде. Наполнение смолы Со + удается осуществить без всяких затруднений, если на моноосновную форму монофункциональной иминодиуксусной смолы подают насыщенный воздухом аммиачный раствор соли кобальта. Окраска комплекса красно-коричневая. При попытке элюирования связанного в комплекс кобальта(П1) обычным образом, т. е. разбавленными минеральными кислотами, освобождающийся Со - окисляет хелоновую смолу. [c.146]

Д. Конрад и А. Влчек [34] наблюдали кинетическую волну при анодном окислении этилендиаминовых комплексов двухвалентного кобальта на ртутнол кап ьном электроде (pH = 6,5 —8,5). Из зависимости Ig [/г/(/ —//)] — lg [Еп] было установлено, что на электроде непосредственно окислялись комплексы Со(Еп)з , которые образовывались из преимущественно присутствующих в растворе комплексов Со(Еп) и Со(Еп)2 . Кинетический характер анодной волны определялся медленным протеканием предшествующей химической реакции образования комплексов Со(Еп)з из комплексов Со(Еп) . Электрохимическая реакция в системе Со(Еп)з /Со (Еп) протекала обратимо. [c.168]

Метод заключается во взаимодействии мурексида с ионами кобальта с образованием интенсивно-желтого комплексного соединения при pH 9-10, которые создают раствором гидроокиси аммония. Слишком большой избыток аммиака разрушает мурексидный комплекс кобальта кроме того, в этом случае кобальт окисляется до рехвалентного кислородом воздуха. [c.24]

Кроме того, предварительные эксперименты показали, что некоторые 1-ацилметил-тг-аллилтрикарбонильныз комплексы кобальта окисляются такими реагентами как, например, иод, воздух или перекись водорода с образованием ацилпроизводных диолефиновых соединений [13]. Конечно, такие реакции но могут быть каталитическими, но в некоторых случаях их можно применять. Например, эти реакции можно использовать для получения ацилпроизводных из менее активных т -аллильных соединений. [c.306]

Первая стадия представляет собой быструю и скоро затормаживающуюся реакцию индуцированного окисления. В ходе этой стадии двухвалентный кобальт окисляется в трехвалентный, причем переход индуцирует окисление циклогексана. Количества кетона и спирта, образующиеся в ходе первой стадии, соизмеримы с количеством образующегося трехвалентного кобальта (в 2—5 раз больше). Во всех опытах, где наблюдался быстрый начальный прирост концентрации трехвалентного кобальта, одновременно происходило образование кетона и спирта. В опыте со стеаратом кобальта, содержащим кристаллизационную воду, отсутствовали как начальный прирост трехвалентного кобальта, так и рост концентраций продуктов окис ления. Эти факты говорят том, что именно переход кобальта в трехвалентное состояние в начале реакции индуцирует окисление циклогексана. Первая стадия тормозится продуктами окисления — водой, цик логексанолом. Она протекает только при введении стеарата кобальта в чистый циклогексан и не имеет места при повторном введении катализатора в окисленный циклогексан после осуществления первой стадии. Гидроперекись не образуется в первой стадии в заметных количествах и не играет в ней сколько-нибудь существенной роли. Эта стадия, по-видимому, является результатом взаимодействия двухвалентного кобальта с кислородом и углеводородом с образованием свободных радикалов, обусловливающих окисление. Возможно, что этой реакции предшествует образование межмолекулярного комплекса между стеаратом двухвалентного кобальта и кислородом. [c.142]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

При действии щелочи или аммиака вначале выпадает голубая основная соль Со(ОН)С1, которая при нагревании переходит в розовую гидроокись кобальта (П) Со(ОН)2. При осторожном добавлении аммиака вначале выпадает осадок Со(ОН)С1, растворяющийся в избытке аммиака, голубой, превращающийся в грязно-желтую растворимую соль [ oiNHajj U, которая окисляется воздухом в вишнево-красную растворимую соль [Со(КНз)бС11С12. Комплекс [Со(МНз)5СП + очень устойчив, /Снест=6-10 . Обнаружить в нем кобальт обычными реактивами нельзя. Гексамминкомплекс [Со(МНз)в1 + менее устойчив, /Снест =8-10 . Его разрушает Na,S, осаждая черный сульфид кобальта oS L ,=2-10 обнаруживаемый минимум 0,5 мкг предельное разбавление G 1 10 р(3 6. [c.218]

Известны соединения кобальта(II) и кобальта(III) ион кобальта (II) Со + гораздо устойчивее иона кобальта(III) Соз+, который обладает окислительными свойствами, достаточно сильными для того, чтобы окислять воду с выделением кислорода. В то же время ковалентные комплексы кобальта (III), такие, как гексацианокобальтат(П1)-ион Со(СЫ)б , очень устойчивы, тогда как комплексы кобальта (II), подобные гексацианокобальтат(П)-иону Со(СМ)б , неустойчивы и являются сильными восстановителями. [c.544]

Комплексы других металлов также могут подвергаться окислению как химическими, так и электрохимическими методами Достаточно подробно изучено окисление комплексов никеля [121, 128, 1551 Комплекс ртути (И) с [141 анЫ4 может быть окислен до комплекса ртути (П1) [651. Соединения кобальта (II) и железа (II) легко окисляются кислородом воздуха Поэтому при проведении синтезов в присутствии кислорода образуются комплексы этих металлов в степени окисления +3 [129, 1491 [c.47]

Комплекс б , по-видимому, является малоактивным. Поскольку в комплексе кетогрупиа координируется с ионами кобальта, -метилацетофенон в основном окисляется по метильной груп- [c.133]

При добавлении 1,10-фенантролина к кислому раствору соли двухвалентного кобальта (pH около 3) образуется комплекс Со (Phen) зС 2. В присутствии фенантролина этот комплекс легко окисляется, причем образуется фенантролиновый комплекс трехвалентного кобальта Со (Phen) гС з. [c.117]

Определение с использованием этилендиамина [1066]. Бесцветный комплекс двухвалентного кобальта с этнленднамином [Со(еп)з]2+ на воздухе при рН>6 быстро окисляется до желтобурого [Со( )з]з+, окраска которого устойчива 2 часа. Кривая светопоглощения растворов комплекса имеет два максимума — при 320 и 365 ммк. При 400 ммк закон Бера выполняется в пределах концентрации от 50 до 750 мкг Со в 25 мл раствора. Определение возможно в присутствии 20-кратных количеств никеля и при равной концентрации м,еди. Катионы железа (1П), хрома и марганца образуют с этилендиамином гидроокиси, частично адсорбирующие кобальт. Другие катионы в 100— 200-кратном количестве не мешают. [c.144]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Цистеин (2-амино-З-меркаптопропановая кислота) [1067, 1069, 1280]. Цистеин HS—СНз—СН (NHa) СООН дает с солями кобальта при pH 7—8 в отсутствие окислителей комплексное соединение двухвалентного кобальта, окрашенное в оливковозеленый цвет. Этот комплекс быстро окисляется воздухом или в присутствии окислителей, образуя комплекс трехвалентного кобальта НзСо(5СН21МН2СНСОО)з, окрашенный в коричневый цвет. Никель при тех же условиях дает комплексное соединение бордово-красного цвета. Медь, марганец и железо в небольших количествах не мешают. [c.154]

Фотометрическое определение кобальта после экстракции 1-нитрозо-2-нафтолата четыреххлористым углеродом [1138]. Навеску почвы (или растительного материала) разлагают фтористоводородной кислотой после озоления. Затем окисляют двухвалентное железо 37о-ным раствором Н2О2 и осаждают его в виде фосфата из уксуснокислого раствора, содержащего мочевину. К фильтрату прибавляют щелочный раствор 1-нитрозо-2-нафтола и извлекают окрашенный комплекс кобальта четыреххлористым углеродом. Экстракты промывают последовательно концентрированной соляной кислотой, водой, смесью (1 1) этанола и 0,1 Л/ NaOH. Оптическую плотность объединенных экстрактов измеряют при 400 ммк. Содержание кобальта находят по калибровочному графику. Относительная ошибка определения 0,3—0,5- 10" % Со достигает 5%. [c.212]

Течение этой реакции можно разбить иа следующие стадии сначала комплекс разлагается серной кислотой на ион трехвалентного кобальта и синильную кислоту. Так как иои трехвалентного кобальта — сильный окислитель, то он тотчас окисляет часть синильной кислоты до циановой кислоты, превращаясь в noit двухвалентиого кобальта [c.380]

Комплекс [Со(ЫНз)5С1] +, который восстанавливается при потенциалах положительнее анодного растворения ртути, также дает кинетический ток в растворе перекиси, причем на полярограммах появляется еще одна волна. Эта последняя волна, наблюдающаяся при более отрицательных потенциалах, идентична волне восстановления [Со(ЫНз)5Н20] . Это объясняется тем, что образующийся при восстановлении комплекс [Со(ЫНз)дС1] не только окисляется перекисью до исходного деполяризатора [Со(ЫНз)5С1] +, но частично также гидролизуется до смеси аквоаминокомплексов двухвалентного кобальта, которые окисляются перекисью и дают более отрицательную волну восстановления смеси комплексов, как это имеет место при полярографировании [Со(МНз)аН20] . [c.364]

Нитробензол, ЫаВН4 я-Гексан, 0 0 Циклогексан, ОгО Бензол, ОдО Этилбензол, 0 0 Анилин (I), гидразобензол (II) Зам Продукты обмена Цианокобальтовый комплекс (Со N = 1 5) 20° С, 3 ч. Выход 1—47%, II — 37% [1375] ещение Окислы или хлориды кобальта, предварительно обработанные Н при 30° С или NaBHi в водном растворе при 70° С 130° С. Хлориды активнее окислов [277]= [c.76]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Окисление аммиака температура 600°, 61% конверсии аммиака 90% окислов азота получается при скоростях выше 1600 мл мин Ри 0° Гель кремнекислоты, полученный осаиадением 10% соляной кислотой из жидкого стекла с одновременным добавлением окиси хрома введение алюминия в комплекс повышает качество катализатора добавление кобальта (5,5—6%) в виде азотнокислого кобальта улучшает физические свойства катализатора, его твердость, а также выход 10 [c.161]

Рис. 18. Зависимость окислительно-восстановительного потенциала ( окисл -восст ) системы из лутео-иона и аммиачных комплексов кобальта (II) от ра [ННз] в 1 и 2 н. растворах НН4НОз, а также в 1 н. растворе КН4С1 при 30°.