Тионафтен окисления

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Очистка технического нафталина (или нафталиновой фракции) сернокислотным методом основана на различии в скорости сульфирования нафталина и тионафтена с помощью 93—94 %-ной серной кислоты с образованием тионафтен- и нафталинсульфо-кислот При очистке протекают следующие процессы а) основной — сульфирование тионафтена, б) побочные — сульфирование нафталина, конденсация непредельных и других соединений с образованием сложных веществ, окисление органических соединений при восстановлении серной кислоты до растворение продуктов реакции в углеводородном или в кислотном слое [c.353]

Контактному окислению нафталина благоприятствуют добавки подвергнутых гидрированию кубовых остатков от перегонки бензола, содержащих высшие ароматические углеводороды [47]. Фталевый ангидрид высокой чистоты и с более высоким выходом можно получить при добавлении к нафталину до 10% смеси 1- и 2-метилнафталинов [48, 49]. С другой стороны, присутствующие в техническом нафталине индол, тионафтен и другие гетероатомные соединения при их содержании свыше 0,01% отравляют окисный ванадиевый катализатор, промотиро-ванный сульфатом калия. [c.22]

Так, основной спутник нафталина тионафтен при каталитическом парофазном окислении не оказывает вредного влияния. В этом процессе по одним данным тиофеновое кольцо тионафтена разрывается, образуя фталевый ангидрид и ЗОг, а по другим данным присутствие в воздушно-нафталиновой смеси, поступающей на окисление, сернистого ангидрида приводит к повышению выхода фталевого ангидрида. Такие спутники нафталина, как метилнафталины, при каталитическом окислении образуют фталевый и малеиновый ангидриды. [c.149]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Основными примесями, содержащимися в технических сортах нафталина, могут быть метилнафталины и тионафтен. При газофазном окислении метилнафталинов образуется преимущественно фталевый ангидрид с примесью малеинового ангидрида, т. е. те же продукты, что и при окислении нафталина. Окисление тионафтена дает малеиновый ангидрид и оксиды серы. Примеси тионафтена в нафталине (до 1,5%) [23, с. 38] повышают стабильность катализатора ВКСС и увеличивают селективность окисления нафталина. Для получения фталевого ангидрида можно применять нафталин так называемых технических сортов. В табл. 19 приведены основные требования к качеству нафталина очищенного и технического . [c.128]

Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия(IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высакой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. [c.130]

Самым стары.1 методом получении сульфонов является окисление сульфидов. В качестве окислителей применяют дымящую азотную кислоту (например при нагревании диметилсульфида в запаянной трубке), марганцовокислый калий или перекись водорода. Последнюю применяют только при нагревании при действии перекиси водорода на холоду получаются обычно лишь сульфоокиси (см. последние). Так, Гинзберг 2 , окисляя перекисью водорода в уксуснокислом растворе 3, 4-дифенилтиофен или тетрафенилтиофен (тионессал), и Лац-фри окисляя тионафтен, получили хорошо кристаллизующиеся сульфоны следующего строения [c.537]

При окислении некоторых тионафтенов хромовым ангидридом образуются [c.114]

Окисление перекисью водорода приводит к образованию тионафтен-сульфона (1,1-диоксида) [16, 17]. Гетероциклическое кольцо тионафтена, подобно его кислородным аналогам, раскрывается под действием щелочей [18], а также при озонолизе [19], хотя и с большим трудом. Восстановительное расщепление цикла происходит при действии на тионафтен натрия и спирта, а также в результате некаталитического гидрирования при повышенной температуре продуктами реакции являются о-этилтиофенол, тиофенол и 2,3-ди-гидротионафтен [20]. [c.114]

Другие синтезы с образованием Сз — С-связи. Пирролы можно синтезировать из аминокротоновых эфиров и нитрооле( инов (при- чер 182->-183). Окисление фенолов красной кровяной солью приводит к частично гидрированным производным бензофурана (пример 2 моля 184 185). Пиролиз ацетилена в присутствии серы дает тиофен, а ацетилен и тиофенол образуют тионафтен. При пиролизе дифенилового эфира получается дибензофуран. [c.162]

Производные тиофена достаточно устойчивы к окислению воздухом и многими окислителями в растворе. Озон действует на С = С-связи иаиример, тионафтен (37 2 = 8, стр. 150) иревра-н.1,ается в о-меркаитобензальдегид (332). Перекись водорода и надкислоты (надуксусная и надбензойная) действуют на атом серы рфоизводные тиофена дают соединение (333 ср. стр. 208), но иоли-замеитенные тиофены с фенильными или метильными груннами или атомами брома, а также тионафтены и дибензотиофены образуют устойчивые сульфоны (например, 334, 335). Под действием азотной кислоты или хлора дибензотиофен превращается в сульфоксид. [c.179]

При нитровании 2-((о-нитровинил)тионафтена был выделен лишь один продукт, в котором, по данным ИК-спектроскопии, вступившая нитрогруппа находится либо в положении 4, либо в положении 7 тионафтенового кольца. Строение этого продукта было определено окислением в 4-нитро-тионафтен-2-альдегида. [c.46]

Производство тиоиндиго черного. Производство состоит из следующих стадий 1) получение натриевой соли 1-хлорнафта-ли.н-8-сульфокислоты 2) получение 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтена 3) окисление индиго в изатин 4) бромирование изатина 5) получение 5-бромизатинхлор да и 6) конденсация 5-бромизатинхлорида с 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтеном. [c.407]

Тиофен, тионафтен, тиофтеп и их гомологи, однако, окислением нельзя перевести в вещества, не ядовитые для катализатора. [c.366]

Во всех способах, за исключением непрерывного прессования GBAG, зонной плавки и перекристаллизации из метанола, выкри-сталлизовавщийся нафталин подвергается центрифугированию и промывке водой или водными растворами. Эти методы очистки позволяют получать технически чистый нафталин с температурой кристаллизации обычно несколько выше 79 °С, т. е. требуемой степени чистоты, например, для окисления во фталевый ангидрид. Для получения чистого нафталина с точкой кристаллизации выше 79,6 °С необходимо удалить тионафтен, содержание которого достигает 2%, азеотропной перегонкой с гликолями или химическими методами. Последние заключаются в частичном сульфировании или хлорировании, обработке формальдегидом и кислотой или катализаторами Фриделя — Крафтса с образованием смол, а также путем обессеривания металлическим натрием или гидроочисткой [10]. [c.1731]

Если сера входит в состав активного компонента катализатора, а в процессе работы частично происходит ее потеря, то добавление сернистого соединения к исходным реагентам благоприятно, так как, химически взаимодействуя с катализатором, оно стабилизирует его состав. При окислении нафталина во фталевый ангидрид в присутствии катализатора УгОб—Кг504—5102 рекомендуется добавлять к реакционной смеси двуокись серы, сероуглерод, тионафтен, восполняющие потерю серы катализатором в процессе [328, 329, 369, 408]. Это справедливо и для некоторых сульфидных катализаторов гидрирования, дегидрирования, изомеризации, конверсии природного газа, для поддержания активности которых на определенном уровне необходимо обеспечить возможность сульфидирования катализатора в процессе работы [380, 395, 418]. [c.74]

Практическое значение в группе бис(тионафтен)индигоидов имеют симметричные красители, а именно 2,2 -бис(тионафтен)индигоиды. Синтез их практически сводится к синтезу 3-окситионафтена и его замещенных, которые далее окисляют. В качестве окислителей обычно применяют серу или иолисульфиды натрия в щелочной среде, чтобы исключить окисление по атому серы в гетероцикле, возможное при действии кислорода воздуха. [c.381]