Тионафтен в нафталине

Для получения бессернистого нафталина необходимо наряду с выбором типа процесса учитывать качество исходного сырья. В термическом процессе должно быть использовано сырье с очень низким содержанием сернистых соединений и с высокой концентрацией бициклических углеводородов, так как наличие сернистых соединений в исходном сырье приводит, как правило, к получению нафталина, содержап его тионафтен. При значительной концентрации парафиновых и нафтеновых углеводородов в исходном сырье наблюдается сильное газообразование и соответственно большой расход водорода, Ниже приведены результаты термического и [c.316]

В каталитическом процессе был получен бессернистый нафталин, в термическом процессе — нафталин, содержащий тионафтен. [c.318]

Тиофен и сероуглерод в сыром бензоле и чистых бензольных углеводородах хорошо определяются методом газожидкостной хроматографии. Этим же методом можно непосредственно определять тионафтен в нафталине и полупродуктах его производства [67]. [c.141]

Основной примесью технического коксохимического нафталина является тионафтен. Возможны два направления очистки выделение тионафтена, свободного от нафталина, с его последующей утилизацией либо превращение тионафтена в соединепия, отличающиеся по физическим свойствам от нафталина и легко выделяемые из последнего. [c.281]

В то же время в СССР и за рубежом действует значительное число сравнительно небольших установок для получения чистого нафталина. На них с помощью химических методов, основанных на различной реакционной способности нафталина и тионафтена, удаляются тионафтен и непредельные соединения. Обычно методы очистки аналогичны методам, используемым для очистки бензола (см. гл. 4 и 5). Отличие состоит в большем расходе реагентов и более жестких условиях обработки, что объясняется большей реакционной способностью нафталина. Реакционная же способность тионафтена несколько ниже,, чем у тиофена. При очистке нафталина значительная часть его теряется, и потери увеличиваются еще из-за неизбежно более высоких температур обработки, связанных с высокой температурой кристаллизации нафталина. [c.285]

Обладая некоторыми преимуществами перед сернокислотной очисткой, алкилирование и конденсация с формальдегидом имеют и присущие этому методу недостатки. Велик расход реагентов, образуются, хотя и в меньшем количестве, сульфокислоты примеси и, особенно, тионафтен, удаляются неполностью. Существование этих способов очистки объясняется отсутствием мощностей по гидрогенизационной очистке и ограниченным производством нефтехимического нафталина. По мере развития гидрогенизационных схем переработки смол пиролиза будет целесообразно получать особо чистый нафталин из нефтяного -сырья с переводом коксохимической промышленности на производство технических сортов нафталина. [c.293]

Выделению нафталина высокой степени чистоты ректификацией и кристаллизацией мешает присутствие в сырье тионафтена. Отделить нафталин от тионафтена ректификацией трудно вследствие близости их температур кипения . Кристаллизацией также трудно выделить чистый нафталин, так как он образует с тионафтеном твердые растворы [109], Установлено [109, 110], что наилучший способ выделения нафталина — применение ректификации (если оно возможно). [c.272]

Процесс гидродеалкилирования осуществляли с рециркуляцией непревращенного сырья в соотношении свежее сырье рециркулирующий поток = 1 1. Нафталин выделяли кристаллизацией. В качестве рециркулирующего потока использовали маточный раствор, получающийся при выделении нафталина, и фракцию дистиллята, кипящую выше 230 °С. При близком выходе нафталина в термическом и каталитическом процессе в последнем случае выход бензина был на 10% больше (в расчете на сырье), а выход газа на 8% меньше расход водорода также был несколько меньше, чем в случае термического гидродеалкилирования. Эти данные свидетельствуют о наличии в исходном сырье значительного количества парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые в жестких условиях термического процесса могут подвергаться деструкции. При гидродеалкилировании в аналогичных условиях сырья с большим содержанием бициклических ароматических углеводородов результаты могут оказаться благоприятнее для термического процесса. В каталитическом процессе получен бессернистый нафталин, в термическом — нафталин, содержащий тионафтен. [c.276]

Основным источником нафталина является нафталиновая фракция, получаемая при фракционировании каменноугольной смолы. Основными, кроме нафталина, компонентами этой фракции являются метилнафталины, фенолы, основания, непредельные соединения (гомологи кумарона и индена), индол и тионафтен. [c.331]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Сложность и несовершенство кристаллизационных схем привели к появлению ряда технологических схем, основанных на применении ректификации нафталиновой фракции. При ректификации могут быть полностью отделены метилнафталины. Что касается отделения непредельных соединений и индола, то возможно применение различных технологических схем. Первая из них предполагает, как и в, других вариантах, предварительное отделение фенолов и оснований, а затем химическую обработку, имеющую целью осмоление, полимеризацию непредельных соединений и индола. При последующей ректификации химически обработанной нафталиновой фракции могут быть получены либо достаточно чистый продукт, содержащий только нафталин и тионафтен, либо смесь метил-нафталинов и нафталина (с примесью тионафтена) — гак называемый дистиллированный нафталин". Такой продукт является отличным сырьем для производства фталевого ангидрида. Состав дистиллированного нафталина, %%-. нафталин - 93 метилнафталины - 5 тионафтен - 1,1 непредельные соединения - 0,3 индол отсутствует. [c.336]

Тионафтен по запаху похож на нафталин и кипит почти так же высоко (221°), как этот углеводород т. пл. 32°. [c.968]

Тионафтен содержится в каменноугольной смоле [1] и может быть выделен из так называемого чистого продажного нафталина, полученного из каменноугольной смолы [1,2]. [c.112]

Мето-дом кристаллизации-прессования -нафталиновой фракции удается с достаточной полнотой избавиться от значительной части содержащихся в ней примесей. При этом наиболее трудно удаляются инден, тионафтен, бета-метил нафталин и индол. [c.64]

Очищенный нафталин, вырабатываемый на фенольном заводе из прессованного нафталина формальдегидной очисткой с последующей ректификацией, по составу близок к бинарной системе нафталин — тионафтен. Содержание тионафтена 0,74%. Остальные примеси составляют около 5% от примесей (рис. 1), поэтому существенно не влияют на поведение системы. Это достигнуто благодаря глубокой химической очистке и эффективной ректификации на колонне с 60 тарелками. [c.171]

При изучении системы нафталин — тионафтен было установлено, что тионафтен образуете нафталином твердые растворы, поэтому расчет количества тионафтена по понижению температуры кристаллизации по общепринятой формуле криоскопии не дает правильных результатов. Результаты, хорошо совпадающие с экспериментальными данными, получаются при расчете содержания тионафтена (в процентах) по формуле X— = 2,621 А/ (где — разность температур кристаллизации чистого нафталина и анализируемого продукта) при условии постоянства коэффициента распределения тионафтена между жидкой и твердой фазами в интервале температур 79,0—80,287°С. [c.172]

Было установлено, что при полном сульфировании смеси нафталина с тионафтеном получается окрашенный раствор. При этом интенсивность окраски находится в зависимости от концентрации тионафтена. Для определения 1 г нафталина взвешивают с точностью до 0,01 г, помещают в пробирку и нагревают на кипящей водяной бане до расплавления, затем в пробирку добавляют Ш мл серной кислоты, предварительно нагретой на водяной ба- [c.173]

В нафталиновой фракции содержатся, % метилнафталинов до 6, тионафтена до 3,8, фенолов до 2,3, оснований около 1,9, непредельных соединений до 0,4, индола 0,3 и др. Основными примесями, затрудняющими получение технического и чистого нафталина, являются из серусодержащих примесей тионафтен, из непредельных соединений кумарон, инден и др, фенолы, основания и насыщенные соединения [c.349]

При переработке нафталиновой фракции кристаллизацией и прессованием такие примеси как тионафтен, инден, индол, хинолин, изохинолин и др образуют с нафталином смешанные кристаллы, т е вместе с нафталином переходят в твердую фазу и при прессовании не отделяются и загрязняют окончательный продукт (прессованный нафталин) [c.349]

Получение нафталина. При производстве бессерни-стого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолизсероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Отделить нафталин от [c.312]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Основными примесями, содержащимися в технических сортах нафталина, могут быть метилнафталины и тионафтен. При газофазном окислении метилнафталинов образуется преимущественно фталевый ангидрид с примесью малеинового ангидрида, т. е. те же продукты, что и при окислении нафталина. Окисление тионафтена дает малеиновый ангидрид и оксиды серы. Примеси тионафтена в нафталине (до 1,5%) [23, с. 38] повышают стабильность катализатора ВКСС и увеличивают селективность окисления нафталина. Для получения фталевого ангидрида можно применять нафталин так называемых технических сортов. В табл. 19 приведены основные требования к качеству нафталина очищенного и технического . [c.128]

Как показано в работе [44], основными примесями, влияющими на показатель температурной депрессии, являются тионафтен и 2-метилнафталин. Однако нет четкой корреляции между этим показателем и содержанием примесей, тем более, что при перекристаллизации в спиртовый раствор в первую очередь переходит образующий с нафталином эвтектические смеси 2-метилнафталин, а образующий твердые растворы тионафтен распределяется между перекристаллизованным нафталином и нафталином маточнога раствора [45]. По мнению авторов, правильнее характеризовать качество очищенного нафталина разностью между температурами кристаллизации условно чистого нафталина (стандартный образец) и испытуемого продукта, а также по содержанию тионафте-новой серы. [c.129]

Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия(IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высакой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. [c.130]

После извлечения фенолов и оснований содержание нафталина в остающейся нейтральной части нафталиновой фракции увеличивается с 80—85 до 90—91%. Из других соединений в этой фракции присутствуют метилнафталины, дурол, изодурол, пренитол, тетралин, додекан, 4-метилинден, индол, ацетофенон, фенилэтил-кетон, 5- и 6-метилкумароны, диметилкумароны, бензонитрил, тионафтен [49, с. 31]. Содержание последнего зависит от содержания серы в исходных углях, чем и определяются различия в составе нафталиновой фракции, выделенной из смолы при коксовании донецких и кузнецких углей (содержание серы соответственно 2,05— 2,13 и 0,52—0,56%). По данным [54], в нафталиновой фракции заводов Востока СССР, освобожденной от фенолов и оснований, содержится 91,3% нафталина, 1,2% 1-метилнафталина, 3,87% 2-метилнафталина, 0,3% бифенила, 0,6% индена, 1,4% тионафтена, 1,3% неидентифицированных соединений. В нафталиновых фракциях заводов Донбасса содержание тионафтена достигает 4% [55]. Еще больше тионафтена (до 7—8%) в продуктах переработки нафталиновых масел — отходах от выделения основной массы нафталина. В табл. 28 приведен состав нафталиновых фракций различных заводов [56]. [c.166]

Метилнафталины отличаются от нафталина температурами кипения, и ректификацией их можно достаточно полно удалить из фракции. Ректификацией можно удалить и большую часть непредельных соединений, общее содержание которых составляет 3,37о [57]. Но ректификацией невозможно, по крайней мере на ректификационных колоннах средней и высокой эффективности, выделить тионафтен, диметилкумароны и диметилиндены (т. кип. соответственно 221,2 и 210—230°С). Правда, отделить тионафтен можно на особо эффективных ректификационных колоннах [58], экстракцией в системе гептан — диэтиленгликоль [59,60], промышленной газожидкостной хроматографией. Однако широко эти методы не применяются. [c.167]

По данным [16], при очистке раствора прессованного нафталина в толуоле под действием хлорида алюминия селективно удаляются индол и хинолин. Тионафтен начинает удаляться при температурах выше 50 °С. Если в сырье содержится 1% тионафтена, его концентрацию удается онизить до 0,2% в присутствии 3% хлорида алюминия. Чтобы избежать образования динафтила, очистку рекомендуют вести при температурах не более 85—90 °С и малом времени контакта (не более 15 мин). Однако хлорид алюминия не нашел широкого распространения из-за выделения хло- [c.285]

Особенностью ректификации очищенного нафталина является то, что продукты алкилирования нафталина и тионафтена, а также продукты конденсации с формальдегидом те рмически нестабильны. При температурах выше 300 °С в результате деструкции может образоваться инден, гидринден, тионафтен, которые за- [c.292]

Термические ороцессы. При производстве бессернистого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолиз сероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Бессернистый нафталин можно производить из сернистого сырья после его гидрообессеривания или необходимо перед выделением нафталина обессеривать жидкие продукты термического гидродеалкилирования [6, 97]. [c.274]

Гетероциклическими аналогами нафталина являются также соединения, содержащие конденсированное пятичленное гетеро-кольцо— беизофуран, индол и тионафтен [c.28]

Нафталин является одной из наиболее распространенных составных частей смолы (выход в среднем около 117о) ему тоже сопутствует серусодержащий аналог —тионафтен (т. кип. 220 °С). Кроме а- и р-метилнафталинов и аценафтена, из каменноугольной смолы получают еще значительную фракцию, содержащую смесь диметилнафтали-нов (2,3- 2,6- 2,7- и 1,6- т. кип. 261—262 °С), разделение которых очень сложно и которые лишь недавно стали выделять в виде товарные продуктов. [c.154]

Фракции, выделенньте прн ректификации К с, за исключением пека, являющегося товарным продуктом, подвергают дальнейшей переработке Легкая фракция (легкое масло) по составу подобна сырому бензолу, поэтому их перерабатывают совместно Фенольная фракция содержит гл обр фенолы, нафталин, гомологи бензола, а также пиридиновые и хинолиновые основания и др После экстракции фенолов н оснований нейтральную часть фенольной фракции ректифицируют, выделяя фенольное масло, или тяжелый сольвент (см каменноугольные масла), и нек-рую часть нафталиновой фракции Последнюю объединяют с осн нафталиновой фракцией (кроме нафталнна содержит метилнафталины, тионафтен, индол, крезолы, ксиленолы, основания), промывают р-рами к-т и щелочей для удаления фенолов и оснований и направляют на произ-во нафталина Для его выделения очищенную фракцию подвергают кристаллизации при охлаждении с послед горячим прессованием, очисткой и повторной ректификацией Выход кристаллич прессованного нафталина 5-8% от массы К с Поглотительная фракция содержит преим нафталин и его гомологи, аценафтен, флуорен, дибеизофуран, индол, дифенил, хинолин и его производные, фенолы, сернистые и [c.301]

На ЧерМЗ, Ка рМ]К и ЗСМЗ получают нафталин с практически одинаковым содержанием индена (примерно 0,1%), независимо от различия концентраций индена в исходных (фракциях. Индол и тионафтен, образующие с нафталином твердые растворы, удаляются в значительно меньшей степени и содержатся в прессованном нафталине пропорционально концентрации примесей во фракции. [c.64]

Основной примесью в обогащенном продукте является тионафтен (см. рис. 2,3). Из сшоставления качества обогащенных продуктов, полученных из нафталиновой фракции и прессованного нафталина, следует, что независимо от исходного содержания тионафтена в сырье можно достигнуть практически одинаковой степени его удаления в результате однократного прохода сырья в колонном аппарате при температуре массы на выходе 79— 80°С. Остаточное содержание тионафтена в обогащенных продуктах составляло 1,2—1,3%. [c.75]

Известно, что не только количество, но и состав примесей определяют депрессию — разность температур кристаллизации чистого и анализируемого продукта. Поэтому качество продукта, соответствующего трехкомпонентной системе нафталин — тионафтен — метилнаф-талины (остальные примеси составляют менее 10% всех примесей), предложено определить двумя показателями депрессией и содержанием в нем серы [1]. При этом определение депрессии предлагается осуществить при помощи термометра Бекмана. Определение обоих показателей довольно сложное. [c.171]

При ректификации очищ,енной нафталиновой фракции оставшиеся примеси также ведут себя по-разному Тионафтен, образу-ЮЩ.ИЙ с нафталином азеотропную смесь, практически не выделяется Температура кипения нафталина 217,96 °С, а тионафтена 219,9 С, т е А/ = 1,9" Поэтому при ректификации снова единственно трудноудаляемой примесью остается тионафген [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология