Активность, катализаторов и их приготовление ванадий

Как видно из данных таблицы, активность катализаторной системы, полученной на основе четыреххлористого ванадия, гораздо выше, чем активность катализаторов, приготовленных на основе других соединений ванадия. [c.19]

Наиболее активными катализаторами являются смешанные окиси, основу которых составляют окиси цинка или меди. Ни одна из них сама по себе не является очень активной, хотя некоторые препараты окиси цинка и оказываются высокоизбирательными, давая чистый метанол при температурах ниже 380°. Сравнительно активны также некоторые препараты окиси цинка, приготовленные из минералов [ПО], например смитсонита, вероятно, благодаря присутствию малых количеств промоторов, например окисей магния и меди, содержащихся в этих минералах. Активность окиси цинка и продолжительность жизни катализатора можно увеличить добавкой соответствующих промоторов, которыми обычно являются высокоплавкие и трудно восстанавливаемые окислы. Эффективными промоторами для окиси цинка являются окиси хрома, железа и марганца использовались также окиси алюминия. Тория, циркония и ванадия, но они гораздо менее эффективны. Натта [77] отметил, что некоторые из этих промоторов, например окись железа, образуют с окисью цинка твердые растворы, тогда как другие, подобно окиси хрома, не входят в решетку окиси цинка. Сама окись хрома, являющаяся плохим катализатором для этого синтеза, наиболее часто используется в качестве промотора. Влияние раз- [c.315]

Каталитическая активность тонких слоев платины при окислении сернистого ангидрида до серного ангидрида при 450° изучалась Данковым, Иоффе, Кочетковым и Перевезенцевым [99]. Прочные слои получались испарением и конденсацией пятиокиси платины или ванадия на стекле или катодной дисперсией на железо, но по сравнению с платинированным асбестом обладали весьма малой активностью. Снижение каталитической активности тонких слоев платины на стекле или железе приписывалось рекристаллизации в условиях данного опыта. Однако катализаторы, приготовленные путем конденсации паров платины на асбесте, под вакуумом обладают такой же высокой активностью, как и обыкновенная платина на асбесте. [c.259]

Было найдено, что концентрация пятиокиси ванадия (5— 10%) не играет особой роли в отношении активности катализатора. Так же мало влияет на активность его и способ приготовления. Осаждение пятиокиси ванадия на окиси хрома (взамен окиси алюминия) не улучшило каталитических свойств [c.40]

Из рассмотрения изложенного выше материала следует, что число окислов, активных в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, чрезвычайно велико, а число возможных комбинаций, ведущих к получению активного смешанного катализатора, неисчислимо. В настоящее время уже накоплен значительный экспериментальный материал по получению активных катализаторов на базе главным образом окислов хрома, ванадия и молибдена, причем в качестве носителя наиболее активным окислом следует признать окись алюминия. Однако еще совершенно недостаточно число работ по выяснению зависимости каталитических свойств смешанных катализаторов от физических свойств активного окисла и окисла-носителя, а также зависимости этих свойств от точно и количественно разработанных методов приготовления катализаторов. [c.56]

Авторы указывают, что еще более активными катализаторами ЯВЛЯЮТСЯ смешанные катализаторы, содержащие 2 —3 или даже большее число окислов металлов, обладающих дегидрирующим действием и отложенных на носителе. Зависимость между активностью и количеством и природой различных добавок очень сложная. На рис. 13 показана эта зависимость в случае циклизации н.-гептана в толуол при 500° в присутствии различных катализаторов. Отношение общего числа молей дегидрирующих окислов к 100 молям окиси алюминия было во всех этих опытах постоянным. К сожалению, авторы засекретили свои результаты, так как ни на абсциссе ни на ординате нет ни масштаба, ни нулевых точек.Из этой диаграммы видно только, что при всех условиях тройной катализатор, состоящий из окислов молибдена, хрома и ванадия, отложенных на окиси алюминия, обладает большей активностью, чем все остальные изученные простые или двойные катализаторы. Авторы особо подчеркивают, что главное влияние на активность катализатора оказывает не столько его состав, сколько метод его приготовления, а следовательно, физическое состояние поверхности катализатора. [c.63]

Для ускорения реакции конверсии СО могут служить катализаторы, приготовленные на базе окислов многих металлов — железа, кобальта, никеля, хрома, меди, цинка, марганца, магния, калия, тория, ванадия, урана и др. Катализаторы на основе окисей кобальта, никеля, меди и некоторых других металлов являются более активными, чем на основе окиси железа. Однако они более чувствительны к отравлению серой, так как в отличие от железа образуют с сероводородом трудно регенерируемые сульфиды. В связи с этим данные катализаторы целесообразно применять только для газа, полностью очищенного от сернистых соединений. Следует отметить также, что стоимость этих катализаторов выше, чем катализаторов на основе окиси железа. Поэтому наиболее употребительными ) являются катализаторы, приготовленные на базе окиси железа. В качестве основного промотора, добавляемого к катализатору из окиси железа, применяется окись хрома. Активность катализатора повышают также добавки окисей А1, Мп, Mg, К и других металлов. [c.119]

Отечественные ванадиевые катализаторы достаточно активные и дают высокий процент контактирования. В зависимости от условий приготовления и специальных добавок эти катализаторы имеют различную температуру начала контактирования. На контактных установках нашей страны уже более 25 лет применяют бариево-алю-мо-ванадиевые (БАВ) контактные массы. В состав их входят окислы ванадия (УгОз), алюминия (АЬОз), бария (ВаО), калия (КгО), а также кремнезем (8162) и некоторые другие добавки, повышающие активность катализатора. Выпускается контактная масса в виде таблеток, гранул, гладких и ребристых колец. При степени контактирования ниже 90% диаметр таблеток катализатора должен быть 7 мм. Для слоев, в которых процент контактирования выше 90, требуются зерна или таблетки диаметром 9 мм. Кольцеобразный катализатор имеет меньшее гидравлическое сопротивление, чем гранулированный, поэтому его загружают в последние слои контактного аппарата, в которых объем катализатора больше, чем в первых. [c.123]

В качестве катализаторов могут быть использованы различные окислы железа, хрома, никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, ванадия и др. Наибольшее распространение получил катализатор, представляющий собой смесь окислов железа и магния, активированную окисями калия, алюминия и хрома. Кобальтовые и железо-хромовые катализаторы хотя и отличаются более высокой активностью и позволяют провести процесс при более низкой температуре, но они более чувствительны к ядам (сероводороду и другим соединениям серы, кремнистому водороду, фосфору и др.). При этом катализаторы, приготовленные на основе окислов железа, отравляются сернистыми соединениями обратимо, а кобальтовые— необратимо. Железо-магниевый катализатор применяют при высоких температурах (500—550°С) в случае загрязнения газа сравнительно большим количеством сероводорода (до 3 г/м газа). При хорошей очистке газа от сернистых соединений (когда содержание НгЗ в газе не больше 200—300 мг на 1 м газа) применяют железо-хромовый катализатор, состоящий из 90% РегОз и 5—8% СггОз. В присутствии железо-хромового катализатора процесс кон- [c.204]

Если в качестве источника водорода при восстановлении нитробензола применялся водород, полученный по реакции СО + Н2О -> СО2 - - Нг, то найденные опытным путем скорости в пределах ошибок опыта совпадали между собой независимо от того, восстанавливались ли палладиевые катализаторы очищенным водородом, окисью углерода или двухвалентным ванадием. Это, повидимому, означает, что способ восстановления не влияет на активность палладиевого катализатора. Опыты, в которых для приготовления катализатора брались различные количества раствора двухвалентного ванадия, показали, что скорость восстановления во всех случаях одинакова. В опытах с катализаторами, приготовленными при помощи очищенного и неочищенного электролитического водорода, была обнаружена одна и та же скорость восстановления нитробензола. [c.383]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Из отработанной катализаторной пЫли, как и из отработанного стационарного катализатора, можно выделить его наиболее дорогостоящие активные компоненты и использовать их для приготовления новых порций катализатора. Ванадий можно извлечь следующим образом Водную суспензию катализатора, пред- [c.52]

Приготовление нятиокиси ванадия. Наиболее удобным и активным контактом для окисления нафталина является пятиокись ванадия. Этот катализатор применяется на носителе (окись алюминия, силикагель), и метод приготовления сводится к пропитыванию носителя раствором ванадата аммония с последующей сушкой катализатора при 110° и прокаливанием при 400—600°. В последнее время для некоторых окислительных реакций применяется плавленая пятиокись ванадия. Для приготов.ле-ния этого катализатора используется ванадат аммония, который разлагают при 400° до пятиокиси ванадия, затем температуру повышают до 600°, при которой пятиокись ванадия плавится. После охлаждения эту застывшую массу дробят на кусочки размером 2—3 мм- Пятиокись ванадия активируют в реакторах реакционной смесью (углеводород -)- кислород). Эта активация но данным некоторых исследователей [79, 80] связана с образованием на поверхности окисла ванадия состава 204,34. [c.24]

Прямое окисление ксилола до фталевого ангидрида ускоряется катализатором на основе пятиокиси ванадия (УгОб), заполняющим трубы реактора. Для достижения высокой активности этот катализатор должен быть тщательно приготовлен. [c.192]

В обычных пресс-формах, например у таблеточных машин, пресс-порошок строго дозируется в матрицу. Но элементы катализатора БАВ, как уже упоминалось, формуются не из тонкодисперсного порошка, а из полусухой массы, и дозировка ее в гильзу исключается. Наш формующий механизм тоже, по существу, является пресс-формой, отличающейся от обычных пресс-форм тем, что она работает целиком погруженной в формуемый материал. Эта особенность делает механизм универсальным, а для ванадиевой массы пресс пока является единственно приемлемым. Была опробована возможность формовать в виде колец катализаторы типа СВД, приготовленные осаждением гидратированной пятиокиси ванадия, ГИАП-3 и активную окись алюминия с положительными результатами. [c.195]

Как уже отмечалось, нри образовании активных центров в результате взаимодействия между компонентами катализаторов в большинстве случаев происходит восстановление металла до более низковалентного состояния. В системах, приготовленных на основе трихлорокиси ванадия, в зависимости от условий осуш,еств-ления реакции (природа сокатализатора и растворителя, температура, мольное соотношение компонентов катализатора) могут реализоваться практически все теоретически возможные валентные состояния ванадия [40—53]. Аналогичные превращения имеют место и в других каталитических системах — коллоидно-дисперсных, гетерогенных и в некоторых гомогенных. [c.26]

В промышленных аппаратах активность ванадиевой контактной массы со временем снижается, поэтому катализатор полностью или частично заменяют через каждые 3—5 лет. При хорошей очистке газа и устойчивом температурном режиме активность контактной массы может сохраняться в течение продолжительного времени (до 10 лет). Перед выгрузкой контактную массу в течение 20—30 ч продувают горячим сухим воздухом при температуре выше 400 °С. После того, как прекратится выделение 80з, температуру воздуха снижают, контактный аппарат охлаждают и катализатор выгружают. Потерявшую активность ванадиевую контактную массу направляют на завод-изготовитель для извлечения ванадия и приготовления нового катализатора. При частичной замене контактной массы из нее удаляют мелочь, а оставшуюся массу загружают в контактный аппарат в качестве среднего слоя катализатора. Первый и последний слои состоят из свежей контактной массы, благодаря этому снижается температура зажигания первого слоя катализатора наличие свежей массы в последнем слое обеспечивает высокую общую степень превращения. < [c.149]

А1, который становится неактивным при восстановлении до [5, 8], Скорость восстановления ванадия и степень дезакти-вации катализатора зависят от природы каталитической системы, соотношения между алюминийорганическим соединением и соединением ванадия, концентрации соединения ванадия, температуры, а также среды, в которой образуется каталитический комплекс и проводится процесс сополимеризации. Особо резкое падение активности наблюдается в первые минуты после приготовления каталитического комплекса (катализатор стареет). Так, катализатор, приготовленный из триацетилацетоната ванадия У(С5Н702)з и диэтилалюминийхлорида при 25°С, уже через несколько минут после приготовления обладает низкой активностью [6]. О степени дезактивации ряда других катализаторов при хранении можно судить по данным, приведенным на рис. 1 [9]. [c.295]

В некоторых работах [148, 155, 156] отмечается успешное применение катализатора АНМ при приготовлении котельного топлива с содержанием серы ниже 1% (масс.) деасфальтизацией мазута с удалением из него 90—95% никеля, ванадия, порфиринов и асфальтенов с последующей гидроочисткой деасфальтизата при 15—30 МПа, 360—440°С, расходе водорода 0,45% (масс.). Японские исследователи считают, что при прямой и косвенной гидроочистке котельного топлива для наиболее эффективного катализатора АНМ средний радиус пор составляет преимущественно >100 А. Кроме того, активны катализаторы, полученные в результате двухстадийной пропитки, при которой вначале вносится окись молибдена (12—15%), а затем — окись никеля (4—5%) [148]. [c.255]

Для окисления анабазина кислородом воздуха была использована пятиокись ванадия, приготовленная из метавана-дата аммония . Активность катализатора была проверена на нафталине. [c.59]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

В рассмотренном ранее способе - предлагается прямая гидратация пропилена в паровой фазе в присутствии катализаторов, состоящих из тонко раздробленных металлов платиноюй группы, а также золота, серебра, меди, железа, кобальта, никеля, хрома, тантала, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца и их соеиинений, при темпе ратурах выше 100° (лучше от 150 до 300°) и даже при атмосферном давлении. В качестве наиболее подходящего катализатора для -гидратации пропилена упоминается смесь окиси меди и вольфрамовой кислоты. Смесь пропилена и водяного пара проводится со скоростью 6,7 см э час (на 1 сл кажущегося объема катализатора) над катализатором, приготовленным осаждением 15 г окиси меди и 15 г трехокиси вольфрама на 150 г активного угля. Указывается, что полученный при 300° водный конденсат содержит алкоголи. [c.342]

Обзор известных к 1956 г. литературных данных по свойствам алюмо-хромовых катализаторов сделан в статье Любарского [53]. В этом же обзоре приводится большое число данных, обосновывающих выбор рецептуры и способа приготовления катализаторов для дегидрирования бутана. Указывается, что в качестве носителей исследовались угли, силикагель, окись магния и окись алюминия, а в качестве основного компонента — окиси тория, марганца, воль- фрама, молибдена, ванадия и хрома. Наидучшим носителем оказалась определенным образом приготовленная окись алюминия, а наиболее активными окислами — М0О2, УгОа и СггОз, причем активность катализаторов при переходе от М0О2 к СггОз возрастает. Так, если наилучшие выходы бутилена на алюмо-хромовом катализаторе доходят до 42%, то на алюмо-ванадиевом лишь до 29%, а на алюмо-молибденовом и того меньше. [c.18]

Если для приготовления катализатора используют вещества, не содержащие галогенов (триацетилацетонат ванадия или этил-ортованадат), для получения достаточно активного катализатора, способного обеспечить протекание реакции сополимеризации этилена и пропилена необходимо наличие атомов галогенов в алкилалюминиевых соединениях. [c.193]

В качестве носителей исследовали активированные угли, силикагель, окись магния и окись алюминия, а в качестве основного компонента — окиси тория, марганца, вольфрама, молибдена, ванадия и хрома [86]. Лучшим носителем оказалась соответствующим образом приготовленная активированная окись алюминия, а наиболее активными — окиси молибдена, ванадия и хрома, причем активность катализаторов при переходе от М0О2 к СГ2О3 возрастает. Так, если выходы бутилена на алюмо-хромовом катализаторе достигали 42%, то на алюмо-ванадиевом они составляли лишь 29%, а на алюмо-молибденовом еще меньше [86]. [c.33]

Для Проверки предполагаемого параллелизма между каталитической активностью ванадатов различных металлов и их способностью выделять кислород с образованием ванадил-ванадатов Каннери и де Пава исследовали каталитическую активность ванадиевых катализаторов, приготовленных, путем нанесения метаванадатов натрия, калия и таллия на влажные шарики из инфузорной земли. Исследование каталитической активности производилось с газо-воздушной смесью, содержавшей 7—8% двуокиси серы смесь пропускалась со скоростью 10 лЫас через 100 мл катализатора (объемная скорость 100). Максимальная степень превращения в случае ванадата натрия составляла 97,6% при 455°, в случае ванадата калия 97,5% при 462 и в случае ванадата таллия 96,2% при 480°, из чего был сделан вывод, что максимальная степень превращения снижается в соответствии с уменьшением способности ванадатов переходить в ванадил-ванадаты. Такой вывод, однако, мало убедителен, так как различие в активности, особенно для ванадатов натрия и калия, очень мало и лежит в пределах ошибок опыта. Степень превращения на натриевом образце оказалась всего на 0,1% выше, чем на калиевом. Учитывая, что исследование проводилось в неизотермических условиях и при малых объемных скоростях, а также, что достигаемые выходы были близки к равновесным, из полученных данных трудно вывести заключение о преимуществах катализаторов, промотированных натрием. [c.203]

Для осуществления стереоспецифической полимеризации инициатором обычно служат несвободные радикалы, как в большинстве обычных процессов полимеризации, а анионы или активные молекулы, образующие с молекулой исходного мономера комплекс, в котором двойная связь поляризована и тем самым приведена в активное состояние. Присоединяющаяся молекула, ориентированная определенным образом по отношению к полю комплекса, как бы вдвигается между катализатором и растуш,ей цепью в строго определенном пространственном положении Такого рода катализаторами стереоспецифической полимеризации могут служить продукты взаимодействия четыреххлористого титана и три-этилалюМйния. С помощью подобных катализаторов Циглер впервые осуществил полимеризацию этилена, а затем и других олефинов при низком давлении. Ввиду симметричности мономера при полимеризации самого этилена не возникает проблемы стереорегулярности, но уже из его ближайшего гомолога (пропилена) получается в этих условиях стереорегулярный полимер. Стереорегулярные полимеры получаются также при применении катализаторов, приготовленных из окислов хрома, молибдена, ванадия, нанесенных вместе с некоторыми добавками на окись алюминия. Такое же каталитическое действие оказывает никель на угле. [c.472]

Аналогичные закономерности протекания каталитических юанциЛ наблюдаются и в случае применения катализаторов, приготовленных на основе цеолита СаА. Эти катализаторы синтезировались нанесением на цеолит СаЛ 0КИС.К0В хрома (СггОз), ванадия (V2O5), а также мета.тлических платины и никеля. Несмотря на небольшое количество вводимых каталитических агентов (1—5%), синтезированные катализаторы обладали активными дегидрирующими свойствами дри этом они не способствовали образованию ароматических углеводородов. [c.262]

Пятиокись ванадия широко известна как очень важный катализатор процессов окисления. Исследования, проведенные Бхаттачария и др. [1—5] по парофазному окислению органических соединений, ясно показали, что УгОа, приготовленная разложением оксалата ванадила (катализатор I), каталитически намного активнее, чем приготовленная разложением мета-ванадата аммония (катализатор II). [c.266]

Пятиокись ванадия, приготовленная разложением оксалата ванадила (катализатор I), каталитически более активна, чем пятиокись ванадия, приготовленная разложением метаванадата аммония (катализатор II). В настоящей работе исследовалась кинетика хемосррбции на катализаторах I и II паров метанола и кислорода и изменение при этом электропроводности. В интервале 100—450 С кинетика хемосорбции кислорода хорошо описывается уравнением Еловича. Скорость адсорбции кислорода на катализаторе I вдвое больше, чем на катализаторе II. Ката- шзатор I адсорбирует также значительно больше паров метанола. Электропроводность обоих катализаторов уменьшается с повышением начального давления кислорода. Однако при одинаковых условиях скорость падения электропроводности всегда больше для катализатора. I. В случае хемосорбции метанола электропроводность обоих катализаторов увеличивается с повышением его начального давления, причем при температурах ниже 100° С не удалось обнаружить изменений электропроводности катализатора II, в то время как электропроводность катализатора I увеличивалась даже при 70° С. Предложено объяснение высокой эффективности катализатора I. [c.502]

Как уже отмечалось, поведение У-Р-оксидных катализаторов определяется содержанием фосфора. Избыток фосфора относительно У стабилизирует фазу, содержащую ионы У4+ [169], и препятствует образованию УОРО4 при высоких температурах. В случае приготовления катализатора в водной среде избыток фосфора необходим для регулирования степени окисления ванадия и содержания В-фазы, а - и 1З-УОРО4, от которых зависит активность и селективность катализатора. Однако роль фосфора в этих катализаторах не ограни вается только регулированием количественного соотношения фаз. Как было показано выше, катализатор, приготовленный в органической среде, обладает очень низкой способностью о1сиспяться, и при интервале соотношений Р У (0,95-1,20) в нем содержится только В-фаза. В этом случае наблюдается влияние фосфора на свойства катализатора, не связанное с изменением его фазового состава. Установлено, что увеличение содержания фосфора в катализаторах этой серии снижает их активность и селективность как в окиспении -бутана, так и в окислении бутиле-нар-1 в малеиновый ангидрид смещая максимум его выхода в область более высоких температур. В случае окисления бу- [c.157]

Добавление к катализатору трифенилфосфина (табл. 2) заметно повышает активность систем на основе солей кобальта и железа в димеризации. Катализатор, приготовленный из диизобутилалюминийхлорида, ди-грег-бутилбензоата кобальта и трифенилфосфина, настолько активен, что димеризация этилена протекает на нем в реакторе барботажного типа уже при 25 °С и атмосферном давлении со степенью конверсии этилена 99% и селективностью по бутиленам 94,5% [162]. Существенного влияния фосфина на поведение систем, содержащих соединения марганца, хрома и ванадия, не отмечено [161]. [c.34]

Однако очень часто но ситель выполняет не только механические функции, являясь основой для нанесения вещества, обладающего каталитическими с войствами, но и. участвуют в проявлении или активности каталитических свойств катализатора. Та-к, например, ни окись алюминия, ии пятиокись Ванадия лорознь не являются катализаторами циклизации, но катализируют при 500° С распад парафинов на элементы — углерод и водород. Но, если на А1 0з, как основе, отложить 5—Юо/о УгОд, то получается катализатор, который при 500° С вызывает значительную циклизацию парафинов. Актизность и стойкость окиси хрома в качестве катализатора циклизации парафинов, как показали Н. Д. 3 ел и н-ский, Б. А. Казанский и С. Г. Сергиенко, зависит и от способа приготовления и от применекното носителя. А Оз как носитель не повышает активности СггОз, но делает катализатор [c.117]

Много ванадия как такового, а также в виде феррованадия используется для улучшения свойств специальных сталей, идущих на изготовление паровозных цилиндров, автомобильных и авиационных моторов, осей и рессор вагонов, пружин, инструментов и т. д. Малое количество ванадия подобно титану и марганцу способствует раскислению, а большое количество увеличивает твердость сплавов. Ниобий и тантал, как дорогие металлы, применяют для легирования сталей только в тех случаях, когда необходима устойчивость по отношению к высокой температуре и активным реагентам. Сплавы алюминия с присадкой ванадия используются как твердые, эластичные и устойчивые к действию морской воды материалы в конструкциях гидросамолетов, глиссеров, подводных лодок. Ниобий и ванадий — частые компоненты жаропрочных сплавов. Ниобий применяют при сварке разнородных металлов. VjOg служит хорошим катализатором для получения серной кислоты контактным методом. Свойства Та О., используются при приготовлении из него хороших электролитических танталовых конденсаторов и выпрямителей, лучших, чем алюминиевые (гл. XI, 3). [c.335]

Публикации (в основном патенты), касающиеся приготовления, свойств, активности и стабильности гетерогенных катализаторов пиролиза появились в литературе с начала 60-х годов. Наибольший интерес и значение уже в тот период получили исследования по каталитическому пиролизу, выполненные в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина под руководством Я. М. Пауш-кина и С. В. Адельсон [375]. В качестве активных компонентов катализаторов для пиролиза в публикациях предлагаются соединения многих элементов периодической системы, в большинстве случаев оксиды металлов переменной валентности (например, ванадия, индия, марганца, железа, хрома, молибдена и др.), оксиды и алюминаты щелочных и щелочноземельных металлов (большей частью кальция и магния) и редкоземельных элементов, а также кристаллические или аморфные алюмосиликаты [376]. Обычно активные вещества наносят на носители, в качестве которых применяют пемзу, различные модификации оксида алюминия или циркония, некоторые алюмосиликаты. Сведения о работах по исследованию процесса каталитического пиролиза, опубликованные до 1978 г., систематизированы в обзоре [377]. [c.180]

При каталитическом получении серной кислоты поведение ванадиевых катализаторов изменяется в зависимости от условий приготовления катализаторов, а также от применяемого соединения ванадия [2]. Сравнивая каталитическую активность различных метаванадатов, как-то натрия, калия, теллура и серебра, при окислении сернистого ангидрида, Каннори и де Пава [79] доказали, что наибольшую каталитическую активность проявляли соли натрия и серебра, а наименьшую—теллура соли калия по активности занимают промежуточное положение. [c.292]

В каталитических реакциях, при которых глинозем мсжет быть активен, он заменяется алундом, т. е. искусственно приготовленным корундсд . Сналлинг [378] считает алунд подходящим носителем для медного катализатора при приготовлении формальдегида из метилового спирта. Паннет [301] рекомендует пользоваться алундом как носителем для пятиокиси ванадия при приготовлении малеинового ангидрида. В некоторых случаях активность никеля, как дегидрогенизирующего катализатора, можно понизить осаждением металла на глиноземе, применяемом в качестве носителя [329, 430] в этом случае катализатор по своему действию похож на палладий и платину. Зелинский и Комаревский [430] готовили катализатор следующим образом [c.500]

Катализаторы, которыми пользовались Гроссе, Моррелл и Мэттокс, содержали небольшие количества окисей металлов шестой (хром и молибден), пятой (ванадий) и четвертой (титан и церий) групп периодической системы элементов, отложенных на носителях относительно небольшой каталитической активности, например на специально приготовленном глиноземе или магнезии. Носителями могут служить и другие вещества, которые не дают нежелательных реакций с окисями металлов и имеют устойчивую и большую поверхность. Катализаторы можно готовить различными способами. Вообще, дегидрогенизирующие соединения можно осадить на носителе из водных или других растворов или они могут быть механически перемешаны с носителями во влажном или сухом состоянии. [c.715]

В последнее время широкое распространение для этих процессов получили контакты, состоящие из смеси окислов молибдена и ванадия [1], молибдена и кобальта [2], пятиокиси ванадия и фосфорной кислоты [3] и др. Во время приготовления таких смешанных катализаторов образуются смеси окислов, твердые растворы и новые структуры (шпинели, соли кислот — молибдаты, вольфрамсты и др.). Катализ протекает на поверхности, состоящей из нескольким фаз, и поэтому каталитическая активность и селективность этих катализаторов зависит от состава. [c.210]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

Типичными катализаторами для этих процессов являются композиции на основе оксида пятивалентного ванадия, к которым добавляют различные оксиды (вольфрама, молибдена, титана, фосфора), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. Каталитические системы, применяемые для окисления углеводородов фракции С4, состоят в основном из оксидов ванадия и фосфора и еще содержат различные модифицирующие добавки (соли лития, калия, кальция,кобальта, кадмия, ниобия, меди, вольфрама и др.). у ктивность и селективность систем УгОз—Р2О5 существенно зависит от способа приготовления катализатора. [c.259]