Тионафтен

Сложность и несовершенство кристаллизационных схем привели к появлению ряда технологических схем, основанных на применении ректификации нафталиновой фракции. При ректификации могут быть полностью отделены метилнафталины. Что касается отделения непредельных соединений и индола, то возможно применение различных технологических схем. Первая из них предполагает, как и в, других вариантах, предварительное отделение фенолов и оснований, а затем химическую обработку, имеющую целью осмоление, полимеризацию непредельных соединений и индола. При последующей ректификации химически обработанной нафталиновой фракции могут быть получены либо достаточно чистый продукт, содержащий только нафталин и тионафтен, либо смесь метил-нафталинов и нафталина (с примесью тионафтена) — гак называемый дистиллированный нафталин". Такой продукт является отличным сырьем для производства фталевого ангидрида. Состав дистиллированного нафталина, %%-. нафталин - 93 метилнафталины - 5 тионафтен - 1,1 непредельные соединения - 0,3 индол отсутствует. [c.336]

Для получения бессернистого нафталина необходимо наряду с выбором типа процесса учитывать качество исходного сырья. В термическом процессе должно быть использовано сырье с очень низким содержанием сернистых соединений и с высокой концентрацией бициклических углеводородов, так как наличие сернистых соединений в исходном сырье приводит, как правило, к получению нафталина, содержап его тионафтен. При значительной концентрации парафиновых и нафтеновых углеводородов в исходном сырье наблюдается сильное газообразование и соответственно большой расход водорода, Ниже приведены результаты термического и [c.316]

В каталитическом процессе был получен бессернистый нафталин, в термическом процессе — нафталин, содержащий тионафтен. [c.318]

Тиофен и сероуглерод в сыром бензоле и чистых бензольных углеводородах хорошо определяются методом газожидкостной хроматографии. Этим же методом можно непосредственно определять тионафтен в нафталине и полупродуктах его производства [67]. [c.141]

Завод Источник фракций нафта- лин тионафтен основания ИНДОЛ [c.167]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Основной примесью технического коксохимического нафталина является тионафтен. Возможны два направления очистки выделение тионафтена, свободного от нафталина, с его последующей утилизацией либо превращение тионафтена в соединепия, отличающиеся по физическим свойствам от нафталина и легко выделяемые из последнего. [c.281]

В то же время в СССР и за рубежом действует значительное число сравнительно небольших установок для получения чистого нафталина. На них с помощью химических методов, основанных на различной реакционной способности нафталина и тионафтена, удаляются тионафтен и непредельные соединения. Обычно методы очистки аналогичны методам, используемым для очистки бензола (см. гл. 4 и 5). Отличие состоит в большем расходе реагентов и более жестких условиях обработки, что объясняется большей реакционной способностью нафталина. Реакционная же способность тионафтена несколько ниже,, чем у тиофена. При очистке нафталина значительная часть его теряется, и потери увеличиваются еще из-за неизбежно более высоких температур обработки, связанных с высокой температурой кристаллизации нафталина. [c.285]

Обладая некоторыми преимуществами перед сернокислотной очисткой, алкилирование и конденсация с формальдегидом имеют и присущие этому методу недостатки. Велик расход реагентов, образуются, хотя и в меньшем количестве, сульфокислоты примеси и, особенно, тионафтен, удаляются неполностью. Существование этих способов очистки объясняется отсутствием мощностей по гидрогенизационной очистке и ограниченным производством нефтехимического нафталина. По мере развития гидрогенизационных схем переработки смол пиролиза будет целесообразно получать особо чистый нафталин из нефтяного -сырья с переводом коксохимической промышленности на производство технических сортов нафталина. [c.293]

Выделению нафталина высокой степени чистоты ректификацией и кристаллизацией мешает присутствие в сырье тионафтена. Отделить нафталин от тионафтена ректификацией трудно вследствие близости их температур кипения . Кристаллизацией также трудно выделить чистый нафталин, так как он образует с тионафтеном твердые растворы [109], Установлено [109, 110], что наилучший способ выделения нафталина — применение ректификации (если оно возможно). [c.272]

Процесс гидродеалкилирования осуществляли с рециркуляцией непревращенного сырья в соотношении свежее сырье рециркулирующий поток = 1 1. Нафталин выделяли кристаллизацией. В качестве рециркулирующего потока использовали маточный раствор, получающийся при выделении нафталина, и фракцию дистиллята, кипящую выше 230 °С. При близком выходе нафталина в термическом и каталитическом процессе в последнем случае выход бензина был на 10% больше (в расчете на сырье), а выход газа на 8% меньше расход водорода также был несколько меньше, чем в случае термического гидродеалкилирования. Эти данные свидетельствуют о наличии в исходном сырье значительного количества парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые в жестких условиях термического процесса могут подвергаться деструкции. При гидродеалкилировании в аналогичных условиях сырья с большим содержанием бициклических ароматических углеводородов результаты могут оказаться благоприятнее для термического процесса. В каталитическом процессе получен бессернистый нафталин, в термическом — нафталин, содержащий тионафтен. [c.276]

Основным источником нафталина является нафталиновая фракция, получаемая при фракционировании каменноугольной смолы. Основными, кроме нафталина, компонентами этой фракции являются метилнафталины, фенолы, основания, непредельные соединения (гомологи кумарона и индена), индол и тионафтен. [c.331]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Применение фракционирования под вакуумом связано с тем, что продукты конденсации с формальдегидом термически сравнительно нестабильны и при температурах выше 300°С могут разлагаться, выделяя тионафтен и непредельные соединения. [c.339]

Содержание ароматических углеводородов в жидких продуктах, получаемых при разных процессах ароматизации, составляет от 30—60% (катализат риформиига) до 95—97% (сырой бензол и смола коксования каменного угля). Из других углеводородов в них присутствуют олефины (от 2—3 до 15%), парафины 1 иафте-ны. Кроме того, в продуктах коксования находятся некоторые кислородные соединения (фенол, кумарон), пиридиновые основания, а также сернистые гетероциклические соединения (тиофен, тиото-леи, тионафтен), по температуре кипения близкие к еоответстную-щим ароматическим углеводорс там. [c.69]

Получение нафталина. При производстве бессерни-стого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолизсероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Отделить нафталин от [c.312]

Интересно отметить, что фракция нефти, из которой выделяли ароматические углеводороды, содержала 0,3% серы. Хотя о содержании серы в исследованной ароматической части ничего не сообщается, но, несомненно, большая часть ее, если не вся, сконцентрировалась в этой последней фракции. Специальные исследования терми-ческбй стойкости сераорганических соединений, содержащихся в сырой нефти, показали [53], что большая часть их разлагается уже при температурах 150—350° С и лишь немногие (тиофен, 2,5-диметил-тиофен, тионафтен, тиантрен) выдерживают без разложения температуру 450—500° С. Таким образом, как углеводороды, так и сернистые соединения сырой нефти являются источником образования высококонденсированных ароматических соединений в процессе перегонки ее с целью выделения высококипящих дистиллятных фракций. [c.195]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Основными примесями, содержащимися в технических сортах нафталина, могут быть метилнафталины и тионафтен. При газофазном окислении метилнафталинов образуется преимущественно фталевый ангидрид с примесью малеинового ангидрида, т. е. те же продукты, что и при окислении нафталина. Окисление тионафтена дает малеиновый ангидрид и оксиды серы. Примеси тионафтена в нафталине (до 1,5%) [23, с. 38] повышают стабильность катализатора ВКСС и увеличивают селективность окисления нафталина. Для получения фталевого ангидрида можно применять нафталин так называемых технических сортов. В табл. 19 приведены основные требования к качеству нафталина очищенного и технического . [c.128]

Как показано в работе [44], основными примесями, влияющими на показатель температурной депрессии, являются тионафтен и 2-метилнафталин. Однако нет четкой корреляции между этим показателем и содержанием примесей, тем более, что при перекристаллизации в спиртовый раствор в первую очередь переходит образующий с нафталином эвтектические смеси 2-метилнафталин, а образующий твердые растворы тионафтен распределяется между перекристаллизованным нафталином и нафталином маточнога раствора [45]. По мнению авторов, правильнее характеризовать качество очищенного нафталина разностью между температурами кристаллизации условно чистого нафталина (стандартный образец) и испытуемого продукта, а также по содержанию тионафте-новой серы. [c.129]

Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия(IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высакой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. [c.130]

После извлечения фенолов и оснований содержание нафталина в остающейся нейтральной части нафталиновой фракции увеличивается с 80—85 до 90—91%. Из других соединений в этой фракции присутствуют метилнафталины, дурол, изодурол, пренитол, тетралин, додекан, 4-метилинден, индол, ацетофенон, фенилэтил-кетон, 5- и 6-метилкумароны, диметилкумароны, бензонитрил, тионафтен [49, с. 31]. Содержание последнего зависит от содержания серы в исходных углях, чем и определяются различия в составе нафталиновой фракции, выделенной из смолы при коксовании донецких и кузнецких углей (содержание серы соответственно 2,05— 2,13 и 0,52—0,56%). По данным [54], в нафталиновой фракции заводов Востока СССР, освобожденной от фенолов и оснований, содержится 91,3% нафталина, 1,2% 1-метилнафталина, 3,87% 2-метилнафталина, 0,3% бифенила, 0,6% индена, 1,4% тионафтена, 1,3% неидентифицированных соединений. В нафталиновых фракциях заводов Донбасса содержание тионафтена достигает 4% [55]. Еще больше тионафтена (до 7—8%) в продуктах переработки нафталиновых масел — отходах от выделения основной массы нафталина. В табл. 28 приведен состав нафталиновых фракций различных заводов [56]. [c.166]

Метилнафталины отличаются от нафталина температурами кипения, и ректификацией их можно достаточно полно удалить из фракции. Ректификацией можно удалить и большую часть непредельных соединений, общее содержание которых составляет 3,37о [57]. Но ректификацией невозможно, по крайней мере на ректификационных колоннах средней и высокой эффективности, выделить тионафтен, диметилкумароны и диметилиндены (т. кип. соответственно 221,2 и 210—230°С). Правда, отделить тионафтен можно на особо эффективных ректификационных колоннах [58], экстракцией в системе гептан — диэтиленгликоль [59,60], промышленной газожидкостной хроматографией. Однако широко эти методы не применяются. [c.167]

По данным [16], при очистке раствора прессованного нафталина в толуоле под действием хлорида алюминия селективно удаляются индол и хинолин. Тионафтен начинает удаляться при температурах выше 50 °С. Если в сырье содержится 1% тионафтена, его концентрацию удается онизить до 0,2% в присутствии 3% хлорида алюминия. Чтобы избежать образования динафтила, очистку рекомендуют вести при температурах не более 85—90 °С и малом времени контакта (не более 15 мин). Однако хлорид алюминия не нашел широкого распространения из-за выделения хло- [c.285]

Особенностью ректификации очищенного нафталина является то, что продукты алкилирования нафталина и тионафтена, а также продукты конденсации с формальдегидом те рмически нестабильны. При температурах выше 300 °С в результате деструкции может образоваться инден, гидринден, тионафтен, которые за- [c.292]

Термические ороцессы. При производстве бессернистого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолиз сероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Бессернистый нафталин можно производить из сернистого сырья после его гидрообессеривания или необходимо перед выделением нафталина обессеривать жидкие продукты термического гидродеалкилирования [6, 97]. [c.274]

Так, по данным А. С. Сосниной [78], при повторном хроматографировании ароматической фракции керосина туймазинской девонской нефти, содержащей 3,8% 8, удавалось получить путем вытеснительного проявления (смещающая жидкость — петролейный эфир, вытеснитель — абсолютный снирт) в конечных фракциях сернистые концентраты с удвоенным содержанием серы. Однако выход таких фракций составлял всего 31,5% от исходного количества. Лучшие результаты получены при десорбции сернистых соединений последовательным вымыванием их с силикагеля растворителями возрастающей элюентной силы. При этом параллельно с выделением сернистых соединений происходило как бы многократное разделение их на более однородные по составу группы. Последнее подтверждается и различной адсорби-руемостью на силикагеле (марки МСМ) индивидуальных сернистых соединений из искусственных смесей их с ароматическими и нафтено-нарафиновыми углеводородами. А. С. Соснипа показала, что наиболее легко адсорбируется (из испытанных ею соединений) дифенилсульфид, затем идет фенилциклогексилсульфид, затем тионафтен и наконец 2,5-диметилсульфид. [c.52]

Полициклические сернистые соединения попадают при разгонке в керосиновые и масляные фракции. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу. Многие исследователи считают, что наиболее вероятными типами высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основные структурные элементы представлены следующими соединениями бензтиофеном(1), бензтиофаноу1(П), тионафтеном(П1 , [c.38]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.28 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.154 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.560 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.112 , c.124 ]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.166 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.112 , c.124 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.166 ]

Фенолы (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.889 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.610 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.67 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.93 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.561 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.148 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.342 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.448 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.94 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.6 , c.31 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.28 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1722 , c.1723 , c.1731 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1722 , c.1723 , c.1731 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.391 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.85 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.132 , c.571 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.443 , c.452 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.967 , c.968 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.386 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.457 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.628 , c.629 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.677 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.372 , c.380 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология