Индол гидрирование

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Менее подробно исследовано гидрирование азот- и кислородсодержащих соединений. Известно, что индол значительно быстрее подвергается гидрогенолизу, чем хинолин [50]. Механизм реакции гидрирования индола оказался очень сложным, и среди продуктов были найдены хинолины и алкилиндолы [50, 51]. Скорость гидрирования азотсодержащих соединений возрастает с повышением температуры кипения фракции. [c.47]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Свойством индола и его производных расщепляться при гидрировании можно пользоваться для определения строения этих соединений. [c.388]

При температурах гидрирования выше 400°С обе верхние кривые, соответствующие основному азоту (оплошная линия) и общему азоту (пунктирная линия) сильно расходятся вследствие присутствия индола, которое было доказано методом хроматографии на бумаге (следы при 4,00°, несколько большее количество при 450 С). [c.127]

Образование индола. При более высоких температурах реакции в продуктах гидрирования хинолина появляется индол. Так как количество его чрезвычайно мало, это соединение не играет сколько-нибудь важной роли в удалении азота из хинолина. [c.136]

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Частично гидрированный пиррольный цикл содержится в витамине В 2-Индол является структурным фрагментом важных природных соединений и широко используется для получения различных лекарственных препаратов. [c.459]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

По другим данным [15], в результате каталитического гидрирования индола образуются многочисленные, соединения так, доказано присутствие в продуктах реакции таких соединений, как индолИн, о-этиланилин, (3-фенилэтиламин, р-цикло. гексилэтиламин, хинолин, 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолин и н-октиламин. [c.125]

Электроф. иоиное Г. основано на способности гидри руемого соед. присоединять протон с образованием активного промежут. иоиа карбения, к-рый в свою очередь отрывает гидрид-ион от подходящего донора. Обычно донорами протонов служат сильные к-ты, напр, трифторуксусная, донорами гидрид-иоиов-триалкилсиланы, жирно-арома-тич. или неполностью гидрированные ароматич. углеводороды. Ионное Г. используют для восстановления иек-рых гетероциклич. соед.-производных тиофена, фурана, индола, для получения соед., меченных дейтерием. [c.554]

М-Ацетил-2-броминдоксил 25 оказался удобным исходным соединением для синтеза производных тиазоло[5,4-6]индолов и имидазо[4,5-6]индолов [12]. Взаимодействие соединения 25 с тиоамидами КСНгСЗМНг или К СЗМНг приводит, в зависимости от природы К или К, либо сразу к ароматическим конденсированным тиазолам 26, либо к их гидрированным производным 27, которые могут быть дегидратированы при нагревании. 2-Аминопроизводные индоксила 28, полученные из бромида 25, способны реагировать с изоцианатом калия с образованием гидрированных имидазо[4,5-6]индолов 29. [c.97]

Реакция. Восстановление нитрогруппы до аминогруппы каталитическим гидрированием. Раскрытие карбиноламина с высвобождением альдегидной функциональной группы, циклизующейся внутримолекулярно с ароматической NH2-гpyппoй в индол (образование енамина) вариант синтеза индола по Рейссерту. [c.556]

Сам индолин (И) был получен электролитическим восстановлением водноспиртового раствора индола с применением свинцового катода [397]. Каталитическое гидрирование индола в присутствии хромита меди при 179—190° и 250 атм приводит к получению индолина с 70—80%-ным выходом [398]. [c.85]

При восстановлении 1-метилиндола алюмогидридом лития получается 1-метилиндолин с выходом 30%. Сам индол этим способом не может быть восстановлен в индолин [16]. При каталитическом гидрировании в присутствии хромита меди 1-метилиндол ведет себя, подобно индолу [398]. [c.87]

Аналогично восстановление тетрагидрокарбазола до гексагидропроизводного напоминает по своей легкости гидрирование индола в дигидроиндол. [c.233]

Среди этих реакций уравнение 8 иллюстрирует наиболее полно изученный метод синтеза либо все радикалы R, К и R" представляют собой атомы водорода, либо один из них является алкильной группой [56]. Соответствующий кетон (XIII) вместо гидрированного циннолина дает индол (XIV) [56] по-видимому, в этом случае имеет место восстановление циннолина в индол стр. 135). [c.127]

Гидрированием индола при нормальном давлении в смеси СН3СООН — [c.551]

Фураны [66, 76, 86, 96, 97], гидрированные фураны [79, 88, 89], тиофен [54, 98], тиофан [54], индол [34, 44] (перегруппировки) [87], индольные алкалоиды [58], оксиндол [40], карбазол [36], пиррольные пигменты (биогенезис) [65], пор-фирины [8, 77], хлорофилл [99], витамин В,2 [73], пирроколины и гидрированные пирроколииы [31], [c.272]

Использование етих катализаторов в различных средах позволяет избирательно направлять процесс в сторону целевых продуктов нитроалканов, оксимов, аминов, производных индола. Нитроалкены избирательным гидрированием окисью платины или палладиевой чернью превращены в нитроалканы /587. [c.373]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

В 1912 г. в качестве катализатора гидрирования гетероциклов используется платина. Вильштеттер [421] с ее помощью производит гидрогенизацию пиррола и индола, я Скита с Мейером [422] и Бруннером [423] гидрируют пиридин и его гомологи. Однако, ввиду незначительных выходов продуктов (даже в лабораторных масштабах), метод гидрогенизации Скита с применением коллоидальной платины не получил распространения. Нерешеиной осталась также и задача гидрогенизации пиррольного цикла. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология