Гидрирование пиррола и его производных

Пирролидин. При восстановлении молекула пиррола присоединяет два атома водорода (в положение 2,5) и образует дигидропиррол—пирролин. Дальнейшее гидрирование дает тетрагидропиррол—пирролидин. Пирролидин по своим свойствам подобен жирным вторичным аминам. Это—жидкость (темп. кип. 88,5 С) с характерным аммиачным запахом, сильно дымит на воздухе. Из производных пирролидина отметим а-пирролидин-карбоновую кислоту—пролит [c.587]

Гидрирование пиррола протекает трудно и вступление заместителя в кольцо не облегчает, а иногда даже несколько затрудняет реакцию в случае пиридина наблюдается обратное явление. Процессу гидрирования пиридина и его производных посвящено большое количество работ, благодаря которым этот вопрос в настоящее время можно считать достаточно хорошо разработанным. [c.50]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Пролин можно рассматривать как производное пирролидина (полностью гидрированного пиррола) [c.31]

Важную роль в природе играют производные продукта исчерпывающего гидрирования пиррола — пирролидина. [c.467]

Наиболее общей реакцией восстановления является нагревание производных гидрированного пиррола с цинковой пылью. [c.530]

Гидрирование 3-ацетилпиридина, аналогично ранее разобранному случаю гидрирования соответственных производных пиррола, приводит к получению -этилпиперидина. Подобные наблюдения сделаны также и для случая диацетильных производных пиридина бз. [c.51]

Гигрин. Это один из простейших алкалоидов, он выделен из листьев южноамериканского растения кока . Гигрин — производное пирролидина — гидрированного пиррола. В больших дозах он токсичен, в малых обладает стимулирующим действием общего типа [c.386]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

Азотсодержащие соединения топливных фракций ( производные пиррола и пиридина) при гидрировании образуют соответствующие углеводороды и аммиак [c.27]

Гидрогенолиз азоторганических соединений. Азот в нефтяном сырье находится преимущественно в гетероциклах в виде производных пиррола и пиридина. Гидрирование их протекает в общем аналогично гидрированию сульфидов [c.233]

В монографии освещены реакции циклизации с участием атома углерода как нуклеофильного центра, которые охватывают синтез карбоциклических (производных циклопентадиена, циклогексадиена, аренов) и гетероциклических аминов (производных фурана, тиофена, пиррола, пиридина и других гетероциклов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем с их участием), атома кислорода как нуклеофильного центра, приводящие к [c.3]

В первый том вошли статьи различных авторов, посвяш,енные 3-, 4-, 5- и 6-членным гетероциклическим соединениям с одним гетероатомом (О, N, 5) в цикле. "В частности, в отдельных статьях описаны окиси этиленов и триметиленоксиды, этиленимин, производные азета, фуран, тиофен, пиррол и его производные, пираны, пироны, тиопираны и тиопироны, пиридин, пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.3]

Гидрирование азоторганических соединений. Азот в нефтепродуктах находится в основном в гетероциклах — в виде производных пиррола и пиридина. [c.228]

Вообще пиридиновые кольца гидрируются труднее, чем пирроль-ные, что видно из гидрирования пиридилпирролов и их производных, в которых сперва восстанавливаются пиррольные, а затем уже пиридиновые кольца [c.386]

Гидрированные производные пиррола. 1. В результате восстановления пиррола порошком цинка и уксусной кислотой получается дигидропроизводное — 3-пирролин. Энергичное восстановление йодистоводородной кислотой и фосфором при 250°, гидрирование в присутствии никеля в газовой фазе при 200° или платины в уксуснокислом растворе приво- [c.616]

Восстановление кислородных производных гидрированных пирролов. Пиррол и его гомологи могут образовываться при реакциях восстанивления производных гидрированных пирролов. Производным тетрагидропиррола (пирро-лидина) может считаться, например, сукцинимид (2,5-дикетопир-ролидин) [c.530]

Полностью гидрированный пиррол — это пирролидии С4Н9Ы. Производными пирролидина являются составные части белка — пролин и гидроксипро-лин, а также алкалоиды никотин, кокаин и атропин (см. 39.2). [c.540]

Гидрирование пиррола и пиридина в присутствии никеля Ренея до настоящего времени изучалось, вероятно, только Адкинсом и сотрудниками [ПО]. Пиррол и его С-алкильные производные восстанавливаются с трудом. Поглощение водорода прекращается еще до окончания реакции, и оно не может быть возобновлено введением свежей порции катализатора. Увеличение скорости гидрирования не изменяет выхода производных пирролидина при этом невосстановленная часть превращается в высококипящие соединения. Восстановление пиррола при тем-. пературе 180° и давлении 200 атм дает 47% пирролидина, а 48% исходного продукта остается неизменным. Из 2,4-диэтил-3,5-Ди-метилпиррола с выходом 70% может быть получен соответствующий тетраалкилпирролидин. [c.240]

Четырехзамещенные пирролы, например тетрайодпиррол (йодол), с нитроиндандионом никакого окрашивания не дают. Окрашивания не дают также гидрированные пирролы и их производные, например пир-ролидин, пролин, оксипролин, никотин и др. [c.95]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Уголь из Нижней Силезии подвергался гидрированию в пылевидном состоянии после перегонки полученного сырого масла было установлено, что основания присутствуют в различных фракциях их было извлечено до 3,8% от сырого масла [100]. Предварительные опыты указали на присутствие первичных оснований, но не было обнаружено производных пиррола. Основания были диазотированы образовавшиеся из солей диазония нитро-зоамины и фенолы были отделены от солей третичных аминов экстрагированием эфиром. Судя по выделенным фенолам, повидимому, присутствовали анилин, толуидины и ксилидины. Среди нитрозоаминов не удалось идентифицировать ни одного соединения вследствие их легкой осмолясмости. Пиридин отсутствовал в третичных основаниях. Удалось идентифицировать следующие соединения 2,4,6-триметилпиридин, хинолин, 2-метилхинолин и изохинолин. [c.135]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Восстановление изоиндолов в результате растворения металлов или каталитического гидрирования идет по пятичленному кольцу, приводя к соединениям бензольного ряда. Наоборот, при каталитическом гидрировании индолизинов в нейтральной среде восстанавливается шестичленное кольцо с образованием производных пиррола. Каталитическое гидрирование индолизиний-катиона может идти в двух направлениях с Рс1/С получается пиридиниевое производное (13), а с в кислом растворе — полностью гидрированный бицикл. [c.323]

При отщеплении иона железа образуется протопорфирин, который при декарбоксилировании и гидрировании превращается в этиопорфи-рин. При биологическом окислении гемоглобина в билирубин просходит отщепление обозначенной выше кружком метиновой группы (см. раздел 2.3.3 производные пиррола). Итогом структурных исследований гемина был его синтез, осуществленный в 1930 г. Г. Фишером. [c.612]

Мышьяковые гетероциклы, аналогичные пирролу (I) или пиридину (II), т.-е. содержащие в ядре кратные связи, до сих пор не удалось синтезировать. Известны, однако, соответствующие гидрированные соединения (аналогичные тетрагидропирролу и пиперидину), именно, производные циклотетраметиленарсина ( тетрагидроарси-дины ) (III) и производные арсенидина (IV) [c.188]

Другие синтезы с образованием Сз — С-связи. Пирролы можно синтезировать из аминокротоновых эфиров и нитрооле( инов (при- чер 182->-183). Окисление фенолов красной кровяной солью приводит к частично гидрированным производным бензофурана (пример 2 моля 184 185). Пиролиз ацетилена в присутствии серы дает тиофен, а ацетилен и тиофенол образуют тионафтен. При пиролизе дифенилового эфира получается дибензофуран. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология