Антрацены гидрированные

При этом медленнее гидрируются симметричные полициклические ароматические углеводороды (например, пирен) углеводороды линеарной структуры (антрацен) гидрируются значительно быстрее, чем ангулярной (фенантрен) [160, с. 180]. Ниже приведены кинетические данные относительно гидрокрекинга различных ароматических углеводородов при 570 °С и 4,9 МПа —степени превращения ( ), константы скорости гидрокрекинга (к), образования [c.199]

Над N1 ири 15 ат и 180—200° образуется октагидроантрацен (за 1,5 часа), что указывает на большую гидрирующую способность N1 по сравнению с Си. Над N -катализатором при 125 ат и 260° антрацен гидрируется трехступенчато в тетра-, дека- и пергидроантрацен. [c.390]

Не способна гидрироваться при действии трифторуксусной кислоты и силана ароматическая связь в бензоле и нафталине, однако антрацен гидрируется в 9,10-положение с образованием дигидроантрацена [8] [c.154]

Как уже указывалось, избирательность реакции особенно проявляется ири гидрировании олефинов, диенов, непредельных кислот и т. д. Ароматические многокольчатые соединения, в зависимости от условий и катализатора, могут гидрироваться различно. Так, например, антрацен с СоО-катализатором в различных условиях дает следующие продукты [c.390]

Винилциклогексан не удается получить гидрированием доступного винилциклогексена (димера дивинила), поэтому для его получения гидрируют аддукт винилциклогексена с антраценом и полученное соединение пиролизуют [c.128]

Антрацен можно гидрировать над никелем на кизельгуре при 180—280° II давлении водорода 100 ат с образованием окта- [c.235]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит от их строения, а также от числа, характера и положения заместителей. Так, скорость гидрирования ароматического ядра уменьшается в ряду фенантрен-антрацен-нафталин-бензол. Конденсированные ароматические углеводороды гидрируются быстрее моноциклических ароматических углеводородов, но медленнее олефинов [42]. Их гидрирование проходит через ряд ступеней последовательного насыщения водородом ароматических колец, причем скорость гидрирования каждой последующей ступени меньше предыдущей. Наличие заместителей и гидрированные кольца тормозят гидрирование [42]. Механизм гидрирования зависит от природы применяемого катализатора [43 . [c.55]

Из реакций присоединения интерес представляет гидрирование. Антрацен легко гидрируется в положения 9 и 10 водородом в момент выделения например, натрием в кипящем спирте [c.128]

Наименее насыщенным в антрацене является среднее кольцо. Антрацен легко гидрируется и легко присоединяет бром в положениях 9,10. Основываясь на легкости присоединения к углеродным атомам 9,10, многие химики придавали антрацену структуру Дьюара [c.115]

Известно, что изолированные двойные и тройные углерод-углеродные связи амальгамами не восстанавливаются. Гидрированию подвергаются сопряженные кратные связи алифатических соединений, хотя хорошие результаты получить не удается вследствие их склонности к полимеризации. Легко восстанавливается тройная связь в винилацетилене. Не удается гидрировать кратные связи в бензоле и нафталине. Антрацен восстанавливается до дигидроантрацена, так как углеродные атомы в положении 9—10 являются концами сопряженных связей. Удается восстановить двойную связь, сопряженную с четырьмя бензольными кольцами. [c.222]

В отличие от бензольных углеводородов ароматические углеводороды с конденсированными кольцами (нафталин, антрацен и др.) гидрируются сравнительно легко и более селективно. Легкость гидрирования увеличивается с возрастанием числа колец. В зависимости от активности катализатора и условий процесса можно получить продукты частичного или полного восстановления. [c.96]

Антрацен особенно легко гидрируется водородом в момент выделения (натрием в спирте или амальгамой натрия и разбавленным спиртом), образуя 9, 0-дигидро антрацен (формула приведена выше). Это устойчивое вещество образует кристаллы с т. пл. 108°. [c.356]

Важно отметить, что и антрацен и нафталин частично гидрируются в присутствии 27, но моноциклические арены этим катализатором не восстанавливаются. [c.33]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Как известно, гидрирование многокольчатых конденсированных ароматических углеводородов протекает через ряд последовательных ступе-нгй — ДИ-, тетра-, окта-, додекагидрюров гидрирование завершается образованием полностью насыщенных конденсированных пергидрюров. Для дву- и трехкольчатых конденсированных ароматических углеводородов скорости первых стадий гидрирования во много раз превышают скорости конеч1Ш1х нафталин гидрируется в тетралин в 23 раза быстрее бензола, а тетралин в декалин — только в 2,5 раза антрацен гидрируется в дигидроантрацен в 62 раза быстрее бензола, а дигидроантрацен в тетра- [c.184]

В то время как бензол можно гидрировать лишь специальными реактивами, а нафталин — только натрием в амиловом спирте, антрацен гидрируется амальгамой натрия в водном этаноле. Дигидротетрацен образуется при перегонке его хинона с цинковой пылью (аналогичная реакция антрахинона приводит к получению антрацена). Дигидро-пентацен образуется настолько легко, что для этого достаточно нагреть пентацен до 300°, причем необходимый водород получается за счет обугливания части исходного вещества. Два приведенных ниже дигидро-гексацена получаются при восстановлении кислородсодержащих производных гексацена цинковой пылью. Первый окрашен в желто-оранжевый цвет, так как он содержит тетраценовое ядро, второй почти бесцветен и поглощает свет аналогично смеси антрацена и нафталина [c.362]

Строение антрацена установлено Армстронгом и Гинсбергом. Понятие о его строении дают следующие факты. Антрацен гидрируется водородом в момент выделения, присоединяя два атома водорода и образуя дигидроантрацен при исчерпывающем каталитическом восстановлении (N1) присоединяет 14 атомов водорода. Молекулярная формула антрацена СнН о отличается от формулы соответствующего предельного углеводорода СнНзо на 20Н, т. е. структура антрацена должна включать десять л-связей, или один цикл и девять л-связей, два цикла и восемь п-связей, три цикла и семь я-связей и т. д. Присоединение 14Н при гидрировании подтверждает последнюю из указанных возможностей. Характер антрацена ароматический. Окисление его приводит к антрахи-нону — дикетону, сохраняющему число углеродных атомов антрацена и его циклическую структуру, так как восстановлением антрахинона можно снова прийти к антрацену. Строение антрахинона устанавливается синтезом из о-бензоилбензойной кислоты, замыкающейся при действии пятиокиси фосфора [c.224]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

К числу соединений, которые не гидрируются при действии эфира Ганча, относятся коричная кислота, дифенилацетилен, стильбен, п-цианстильбен, бензофенон, окись мезитила и антрацен. Если считать, что рассматриваемые реакции имеют ионный характер, то, очевидно, для осуществления перемещения водорода требуется акцептор с чувствительностью по отнощению к нуклеофильному присоединению того же порядка, как требуется для реакции Михаэля. Таким образом, этим методом можно гидрировать только активированные двойные связи. [c.349]

Антрацен, подобно нафталину, гидрируется при более высоких температурах менее полно, чем при менее высоких (в тетрагидро-при 260, в октогидро- при 200°). Подобно этому относится к гидрогенизации и фенантрен 8). [c.497]

Антрацен легко гидрируется водородом в ирисутствии катализатора с образованием 9,10-дигидроантрацеиа. [c.207]

Фенантрен так же, как и антрацен, в присутствии МоЗа под давлением водорода около 180 ат гидрируется соответственно в тетра-, окта- и иергидрофенантрен. [c.36]

Примечание. Нафталин гидрируется, повидимому, до тетралина, аценафтен—до дигидро- или тетра-гидропроизводного, антрацен и фенантрен—до дигидропроизводного и дигидроантрацен — до тетра гидроа нт -рацена. [c.190]

Метилацетилен, Hj Пропилен Комплекс Na с фталоцианином (или антраценом, п-хиноном, тетрахлорфталонитрилом, ан-трахиноном, тетрацианобензолом, пиреном, вио-лантреном). Аналогично селективно гидрируются диметилацетилен и бутадиен [312] [c.31]

Очевидно, что относительные скорости зависят не только от структуры углеводорода, но и от катализатора, а возможно, и от условий процесса. Из опубликованных данных [31, 42] видно, что трудность гидрирования в присутствии никелевого и платинового катализаторов прогрессивно возрастает по мере введения в бензольное кольцо от одной до шести метильных групп. Противоположное влияние введения алкильных групп наблюдалось [29] при гидрировании с использованием сульфида вольфрама в качестве катализатора. При гидрировании в присутствии дисульфида молибдена влияние алкильных замещающих групп не проявляется. Однако общепризнано, что гидрирование первого кольца в трициклических конденсированных ароматических углеводородах протекает быстрее, чем в бициклических, которые, в свою очередь, I идрируются быстрее, чем моноциклические. Из экспериментальных данных очевидно, что после уничтожения стабилизирующего влияния сопряженности в результате введения 1 моль водорода олефинистый остаток легко гидрируется в нафтеновое кольцо. Этих результатов и следовало ожидать на основании молекулярной структуры, Положения 9 и 10 в трициклическом антрацене менее стабильны, чем в нафталине, и поэтому взаимодействуют с водородом быстрее. В нафталине олефинистый характер проявляется отчетливее, чем в бензоле гидрирование его до тетрагидропроизводного протекает быстрее, чем гидрирование бензола. Однако после связывания антраценом 1 моль или нафталином 2 моль водорода они превращаются в сравнительно ста- [c.209]

Винилциклогексен-1 (I), легко доступное вещество, образующееся при термической димеризации бутадиена. При гидрировании его над никелем с хорошим выходом получается этилциклогексен. Для избирательного восстановления менее реакционноспособной двойной связи этот диен превращают в аддукт антрацена (И), который гидрируют и термически расщепляют на антрацен и винилциклогексан IV [c.245]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Подтверждением этой теории является почти полный параллелизм в способности соединений гидрироваться амальгамой натрия и присоединять натрий в условиях, когда отсутствуют вещества, вызывающие гидролиз. Шленк и Бергман [43] показали, что многоядерные ароматические соединения, такие, как дифенил, нафталин, фенантрен и антрацен, присоединяют щелочные металлы, причем легкость присоединения увеличивается в указанной последовательности. Полученные натрий- и литийорганические соединения при гидролизе дают дигидропроизводные. Перечисленные соединения восстанавливаются при соответствующих условиях амальгамами щелочных металлов до дигидропроизводных, что подтверждает справедливость теории Вильштеттера. Однако против этой теории имеется ряд серьезных возражений [44— 47]. Во-первых, установлено, что восстановление такими металлами, как кальций, алюминий,. риводит к тем же продуктам восстановления и, по-видимому, имеет тот же механизм, что и при действии натрия. Но трудно предположить, чтобы, например, кальций, восстанавливая нафталин до 1,4-дигидро-производного, присоединялся бы к нафталину в положение [c.121]

Из сопоставления скоростей гидрирования в присутствии ШЗа однокольчатой и конденсированной двух- и трехкольчатой ароматики (см. табл. 3) следует, что последняя присоединяет водород в десятки раз интенсивнее, чем первая, а именно нафталин гидрируется в 23, антрацен — в 62 раза быстрее бензола. [c.184]

Примечание. Нафталин гидрируется, повидимому, до тетралина аценафтен — до дигидро- или тетрагидропроизводного, антрацен и фе-нантрен — до дигидропроизводного и дигидроантрацен—до тетрагидропроизводного. [c.233]

Антрацен по сравнению с фенантреном подвергается гидрогенизации по более простой схеме. Вначале, как и в случае фенантрена, образуются гидропроизводные, которые подвергаются деструкции в алкилнафталины с различным числом углеродных атомов в боковой цепи. В составе гидрогенизатов преобладают моно-замещенные алкилнафталины, т. е. гидрируется в основном одно ароматическое кольцо антрацена, а деструкция тетрагидрю-ра протекает у углеродного атома, общего для ароматического и насыщенного колец. В составе продуктов реакции обнаружен тетралин. Значительное количество антрацена превращается в кокс и газ. [c.74]

Полициклические ароматические соединения гидрируются также в присутствии моногидридного катализатора НСо(СО)4 [уравнение (10.45)]. Реакция (10.45) очень отличается от реакции, катализируемой комплексом рутения [уравнение (10.38)]. Так, ее региохимия совершенно иная — в качестве продукта образуется только 9,10-дигидроантрацен в виде смеси цис- и транс-стереоизомеров. 9,10-Диметилантрацен реагирует быстрее, чем антрацен. Наблюдается обмен между дейтерием в положениях 9, 10 и Н2. Добавление монооксида углерода не понижает скорость реакции и не приводит к образованию продуктов карбо-нилирования. Реакция имеет первый порядок как по НСо(СО)4, так и по ароматическому субстрату. Все эти факторы учитывает [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология