Хинолин сульфокислота

К катализаторам прямой гидратации олефинов относятся неорганические вешества 1) соли кислот, например фосфаты 2) кислоты, например фосфорная или серная 3) окис-ные катализаторы, например окислы вольфрама, ванадия, алюминия 4) активированные алюмосиликаты, а также органические вешества пиридин, хинолин, сульфокислоты. Наиболее эффективны неорганические катализаторы [2911. [c.296]

Сульфирование хинолина и его производных. Учитывая трудность введения сульфогруппы в молекулу пиридина, при сульфировании хинолина, как и следовало ожидать, замещение происходит в бензольном ядре. Серная кислота не реагирует с хинолином при 100° реакция начинается с 220—230° и приводит к образованию 8-сульфокислоты [900]. При 300° получают с хорошим выходом 6-сульфокислоту. Из этих данных можно полагать, что при 200° 8-сульфокислота перегруппировывается в 6-изомер. [c.136]

Метилхинолин дает с олеумом 5-сульфокислоту, но 6-метил-хинолин превращается при этом в 8-сульфокислоту [904]. [c.136]

Хинолин также сульфируется труднее бензола, причем концентрированная серная кислота не действует на хинолин даже при 100° реакция начинается при 220—230° и приводит к образованию о-моносульфокислоты (хинолин-8-сульфокисло-ты) , тогда как при 300° образуются /г-моносульфокислота (хинолин-б-сульфокислота), т. е. сульфогруппа вступает в бензольное ядро молекулы хинолина [c.113]

После внесения сульфата хинолина колбу устанавливают в масляную баню и выдерживают при 160° в течение 4 часов. Охлажденное содержимое колбы выливают на 0,5 кг льда и через 2 часа отфильтровывают выпавшую сульфокислоту, которую промывают на фильтре двумя порциями воды по 10 жл и отжимают. [c.35]

Полученную хинолин-8-сульфокислоту помешают в фарфоровую чашку диаметром 20—25 см и при перемешивании приливают небольшими порциями 20%-ный раствор едкого натра до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают почти досуха и высушивают при 160" в течение 8—10 часов. Сухую соль тщательно измельчают в фарфоровой ступке до мелкого порошка. Получают 51—56 г натриевой соли. Для дальнейшего синтеза важна степень измельчения натриевой соли. Она не должна содержать на ощупь твердых крупинок. [c.35]

При очень высокой температуре образуется хинолин-6-сульфо-кислота. Возможно, это происходит в результате вторичного процесса путем перегруппировки 5- и 8-сульфокислот. [c.105]

Хинолин-/9-сульфокислоты не удается получить таким путам. Подробнее об окислении сульфиновых кислот и меркаптанов см. т. П. [c.556]

При сплавлении хинолин-5-сульфоната натрия с цианистым калием или красной кровяной солью образуется нитрил хинолин-5-карбоновой кислоты [708]. Следует отметить, что вопрос о структуре сульфокислот не выяснен (стр. 218). [c.160]

Нитрил кислоты образуется при сплавлении хинолин-6-сульфокислоты с цианистым калием [714]. [c.161]

В дальнейшем было [966] изучено разделение продуктов сульфирования хинолина путем дробной кристаллизации кальциевых или ртутных солей Опубликованные результаты противоречивы. Однако можно заключить, что образуется смесь хинолин-5-, -6-, -7- и -8-сульфокислот с преобладающим количеством хинолин-8-сульфокислоты. В зависимости от экспериментальных условий состав смеси различен. [c.218]

КИСЛОТЫ [9б9]. Хинолин-8-сульфокислоту получить таким путем нельзя, так как сульфогруппа при этом отщепляется [9701. [c.219]

Хинолин-2-сульфокислота при действии амида калия или смеси амида калия и азотнокислого калия в жидком аммиаке превращается в 2-аминохинолин [9941. [c.220]

Сульфокислоты. Изохинолин сульфируется более легко, чем хинолин [291 ]. Реакция, которая первоначально была осуществлена в запаянных трубках, проходит и при обычном давлении с применением 40%-ного олеума [292], [c.304]

Хинолин при, сульфировании олеумом образует 5-хинолин- и 8-хинолин-сульфокислоты, изохинолин — 5-изохинолинсульфокислоту, а нафталин — 1-наф-талинсульфокислоту и 1,5-нафталиндисульфокислоту. Объясните эти данные. [c.63]

Медико-биологическое значение производных хинолина. Ядро хинолина входит в состав некоторых алкалоидов (см. 10.6) и лекарственных средств. Так, при сульфировании хинолина получают 8-хинолин-сульфокислоту, которую путем сплавления со лочью переводят в 8-гидроксихинолин (оксин). "виде сульфата его применяют как антисептическое средство. [c.295]

Большинство производных хинолина было получено по синтезу Скраупа и лишь сравнительно немногие из них — непосредственным замещением хинолина. Сульфокислоты были приготовлены по последнему способу они при сплавлении с едким кали переходят в оксихинолины, а при нагревании с цианистым калием — в циархинолины последние дают при омылении соответствующие карбоновые кислоты. [c.571]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или ЫНг), находящиеся только в бензольном кольце. Использование в р-ции с нафтолами сульфита гидразина позволяет получать нафтилгидразины. В более жестких условиях гидроксил м.б. замешен на алкиламино-или диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты нафтолы с группами СООН или 80зН в орто- и л<йта-положениях в р-цию не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диамино-или дигидроксинафталинах, напр [c.339]

Положение сульфогруппы доказано превращением продукта реакции в соединения известного строения при кратковременном нагревании сульфокислоты с гидразин-гидратом получен 8-окси-2-гидразинохинолии (выход 89%), а прм кипячении ее водного раствора наблюдалось выделение сернистого ангидрида и образовался 2,8-диоксихинолин (8-окси-карбостирил) с 90%-ным выходом. Подобные реакции характерны для хинолин-2-сульфокислот, отличающихся высокой подвижностью сульфогруппы [4, 5]. [c.167]

Сульфирование хинолина также происходит в жестких условиях при 220-230 С конц. Нг804 превращает хинолин в 8-сульфокислоту, а при 300 С - в 6-сульфокислоту [c.126]

Сульфиновые кислоты и тиофенолы переходят при окислении в сульфокислоты. Однако, так как эти соединения обычно получаются восстановлением сульфокислот, эта реакция редко имеет практическое применение. Ею можно пользоваться например для получения хинолинсульфокислот, так как таким путем удается получить из а- и у-тиохинолинов хинолин-а- и у-сульфокислоты [c.555]

Аминогруппа в 4-амино-2-этоксихинолине может быть замещена на хлор при диазотировании в концентрированной соляной кислоте [353]. Атомы галогенов в 2- и 4-положениях реакционноспособны в отношении нуклеофильных реагентов вследствие того, что они находятся у атомов углерода с пониженной электронной плотностью. Были осуществлены многие реакции замещения такого рода. В качестве примера можно привести превращения 4-хлор-хинолина в 4-алкиламиноалкиламинопроизводные (стр. 236) и в сульфокислоту при действии бисульфита натрия [354], замещение хлора в положении 4 на п-сульфамидоаминную группу [3546], на метоксигруппу [355] и замещение хлора в положении 2 под действием ряда нуклеофильных реагентов [356]. Реакция 2-хлорхинолина с тиомочевиной является удобным способом получения 2-меркаптохинолинов [357]. [c.89]

Любавин [963], повидимому, первый осуществил сульфирование хинолина, но он не учитывал возможности образования изомерных сульфокислот. Бедалл и Фишер [964] безуспешно пытались идентифицировать продукт, полученный Любавиным, путем сплавления его со щелочью с целью получения оксихинолина эта неудача объясняется тем, что в то время еще не все оксихинолины были известны и, кроме того, при сплавлении могли произойти перегруппировки. При сплавлении суль4юкислоты с цианистым калием был выделен нитрил, представляющий собой, как известно в настоящее время, [c.218]

Позднее Фншер [965] предположил, что чистая хинолин-8-сульфокислота при сплавлении с цианистым калием подвергается перегруппировке с образованием преимущественно 5-цианохинолина (ранее ошибочно принятого за 7 Цйа-нохинолин), причем наряду с ним образуется меньшее количество 8-циано-хинолина. [c.218]

Мак Касланд [962] описал метод, позволяющий легко получить чистую хинолин-8-сульфокислоту. Хинолин сульфируется 35%-ным олеумом при 90 в течение 40 час. Если смесь вылить в воду, кристаллизуется 8-сульфокислота (выход 54%). Из маточных растворов могут быть выделены более растворимые [c.218]

Хинолин-2- и 4-сульфокислоты получаются из соответствующих хлор-кинолинов при действии бисульфита натрия [9751. [c.219]

Сульфирование замещенных хинолинов не было подробно изучено. Клаус и Поссельт [9761 сульфировали 8-оксихинолин холодной дымящей сериой кислотой и получили соединение, которому была приписана структура 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты. Имеющееся сомнение в правильности этой структуры было устранено Мацумурой, который в результате следующих реакций установил, что вещество, получающееся при сульфировании 8-оксихинолина, не является 8-оксихинолин-7-сульфокислотой. [c.219]

При действии моногидрата серной кислоты на 3-бромхинолин при 250— 300° образуется та же бромсульфокислота, что и при бромировании хинолин-5-сульфокислоты [982, 9831. Однако поскольку существует сомнение относительно положения сульфогруппы в 5-сульфокислоте Клауса, структура, приписанная З-бромхинолин-5-сульфокислоте, требует проверки. 3-Бромхинолин-8-сульфокислота образуется при действии 30—40%-ного олеума и нагревании на паровой бане [984]. [c.220]

Хинолин-4-сульфокислоты при действии нуклеофильных реагентов легко подвергаются реакциям замещения. Было установлено, что сульфокислоты реагируют с аминами, в особенности с амиаком и с 2-аминопиридином, более легко, чем соответствующие 4-хлорхинолины [992]. Однако в результате реакции б-метоксихинолин-4-сульфокислоты с 1-диэтиламино-4-аминопента-ном выход получается не такой высокий, как при применении 4-хлорхинолина (стр. 237) [9931. [c.220]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Дианпроизводные. Циангруппу можно ввести в бензольное кольцо или в положение 4 пиридинового кольца изохинолина пут м обработки бромизо-хинолинов цианистой медью при повышенной температуре [442]. 5-Цианизо-хинолин получается также сухой перегонкой изохинолин-5-сульфокислоты с железистосинеродистым калием [443]. 1-Циан-Н-алкилтетрагидроизохино-лины и 1-циан-Ы-алкил-1,2-дигидроизохинолины образуются при взаимодействии цианистого натрия с четвертичными солями 3,4-дигидроизохинолина или соответственно с четвертичными солями изохинолина. Эти реакции четвертичных солей легко обратимы диссоциация происходит в разбавленных водных растворах кислот или оснований (стр. 334 и 339). [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология