Гофмана расщепление получение

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

Альдегид (ы) 15, 49 — 51, 86 — 93, 180, 289, 308, 345, 374 - 378 ароматические 266 — 269 получение 217, 308 Альдоза 156, 162 Амиды кислот 17, 102, 103 расщепление по Гофману 196 циклические см. Дикетопиперазины, Лактамы [c.393]

Реакция карбоновых кислот с азотистоводородной кислотой, приводящая к получению обедненных на один атом углерода аминов, аналогична расщеплениям по Гофману и по Курциусу [c.875]

Виттиг с соавторами [699] при помощи дробной кристаллизации разделил цис- и транс-формы у бромметилатов соединения (2.561) и исследовал их поведение в условиях перегруппировки Стивенса и расщепления по Гофману. Никаких различий поведения цис-и трансформ указанного бромметилата в этих реакциях не отмечено. Действием оксида серебра на соль (2.569) получен соответствующий гидроксид, который в результате термического расщепления по классической методике Гофмана с выходом 70 % превращается в амин (2.570). С другой стороны, действие 1,15 н. раствора фениллития на ту же соль в результате весьма кропотливой очистки позволило с выходом 48 % выделить продукт перегруппировки Стивенса — неустойчивый на воздухе амин (2.571) [699] [c.181]

Обширные исследования (например, [70]) показали, что, кроме тех случаев, когда действуют особые факторы, реакции расщепления ксантогенатов приводят к получению олефина с наименьшим числом алкильных групп нри двойной связи, — по существу это и есть расщепление по Гофманну. [c.142]

Существует три весьма общих метода получения первичных аминов механизмы реакций, лежащих в их основе, во многом сходны. Эти реакции не включают алкилирования, вследствие чего с их помощью можно синтезировать такие амины, которые трудно получить при действии алкилирующих средств. При расщеплении по Гофману незамещенный амид превращается в амин в результате действия брома (или хлора) в растворе едкого натра [c.52]

Как известно, гофмановское расщепление четвертичных аммониевых оснований является одним из общих методов получения непредельных углеводородов. Расщепление по Гофману имеет большое значение для исследования строения алкалоидов. [c.58]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

В пром-сти А.к. получают 1) действием водного р-ра NH3 на фталевый ангидрид (pH 7,5-8,5 40°С) и послед, взаимод. полученной Na-соли фталаминовой к-ты с р-ром NaO l прн 0°С (расщепление по Гофману) [c.186]

Гофман получил ряд различных уреидов, которые могут служить для получения амиков при расщеплении их нагреванием с соляной кислотой. [c.599]

Специальные методы. Для получения алкиламинов разработано множество специальных методов. Например, чистые первичные амины получают расщеплением амидов карбоновых кислот галогенами в щелочной среде (А. Гофман) (с. 586) [c.392]

Для того чтобы расщепление по Гофману стало действительно полезным методом стереохимии, необходимо изучить поведение в этих условиях конформационно жестких циклических моделей. Такое изучение было предпринято Мак-Кенна с сотр. [64] полученные ими результаты находятся в достаточном соответствии с развиваемыми представлениями. [c.556]

В работе [56] по аллильному бромированию Циглер с сотрудниками рекомендовали реакцию алкенов с iV-бромсукцинимидом и последующее дегидробромирование как метод получения сопряженных диенов. Этот способ был широко использован [57] для введения сопряженной диеновой системы в циклические соединения, но было показано, что он мало применим для соединений с открытой цепью [58]. При дегидро-бромировании 4-бром-2-гептена 148 различными способами [58] (например, кипяче-виеи с коллидином или расщеплением по Гофманну) всегда образовывалась смесь [c.598]

Несколько видоизмененный метод проведения расщепления по Гофману был разработан Джеффрейсом [1426] получение аминов при помощи этого способа проходит с гораздо лучшими выходами, особенно же в тех случаях, когда дело идет о высокомолекулярных амидах жирного ряда. Видоизменение первоначального метода заключается в том, что реакцию проводят в спиртовом растворе при действии алкоголята. В качестве промежуточных продуктов в этих случаях образуются уретаны [c.524]

Реакция расщепления по Гофману оказалась весьма полезной ие только при изучении алкалоидов, но и для получения некоторых циклических олефинов, 1шпри.мер, таких, как цикло-пропеп [8] и гранс-циклооктен [9]. Эта реакция может быть также использована для получения других непредельных соединений известной конфигурации, хотя эти возможности еще очень мало использованы, [c.330]

Даже В случае дикетона, соответствующего лобеланидину, в котором р-водородные атомы (по отношению к атому азота) имеют особенно кислый характер, не получено хорошего выхода олефина в первой стадии, хотя после расщепления кольца окончательное отщепление аминогруппы протекает очень легко [77]. Если в пиперидиновом ядре имеется двойная связь, как в лоби-нине (XX), то кольцо размыкается чрезвычайно легко [45]. Плохие выходы, полученные в реакции отщепления по Гофману в случае а, а -дизамещенных пиперидинов, объяснить не удалось. [c.353]

Полностью алкилирсванные амины, необходимые для реакции Гофмана и для расщепления окисей аминов, могут быть получены несколькими путями. Здесь не ставится цель дать полный обзор методов алкилирования , однако хотелось бы указать на наиболее часто применяемые технические приемы. При использовании реакции Гофмана для исследования алкалоидов чаще всего применяется иодистый метил для получения как третичного амина, так затем и четвертичной иодистой соли, что осуществляется обычно в одну реакцию. Для синтетических целей, особенно в тех случаях, когда расщеплению подвергается первичный амин, значительные преимущества при получении третичного амина могут быть получены при применении формальдегида и муравьиной кислоты [171]. Из других реагентов, которые применялись для алкилирования аминов с целью получения четвертичных соединений и использования их в реакции расш,епления по Гофману, можно упомянуть диметилсуль-фат [91], метиловый эфир п-толуолсульфокислоты [172], этиловый эфир хлоруксусной кислоты [173] и фтороборат триметил-оксония [1741. [c.387]

Фталевый ангидрид является промежуточным продуктом для получения антрахиноновых кубовых красителей. Реагируя с парами аммиака при высокой температуре, он гладко превращается во ф т а л и м и д, взаимодействием которого с гипохлоритом натрия и щелочью получают антраниловую кислоту (расщепление по Гофману) [c.302]

Дигидрохлорид путресцина был получен расщеплением по Гофману амида адипиновой кислоты расщеплением по Курциусу гидразида адипиновой кислоты через стадию уретана расщеплением по Курциусу азида адипиновой кислоты, полученного из хлорангидрида адипиновой кислоты и азида натрия расщеплением по Шмидту адипино вой кислоты азотисто-водородной кислотой восстановлением нитрила янтарной кислоты , сукцинальдоксима " или фталимидобутиронит-рила натрием и из N-бензоил-у-йодбутиламина [c.15]

Галогенирование азотсодержащих соединений. Галогенирование азотсодержащих соединений является общей реакцией, в которой могут принимать участие как первичные и вторичные амины, так и амиды и имиды. В тех случаях, когда атом азота несет два атома водорода, может проходить дизамещение. Эта реакция может служить для получения N-гало-генаминов, N-галогенамидов и N-галогенимидов, которые применяются при галогенировании и окислении (разд. 3.1.1) она является первой стадией расщепления аминов по Гофману [G. R. Е. S. О., стр. 287]. Г алогенирование аминов происходит при действии гипогалогенитов, образующихся in situ. [c.399]

Поли-я-ксилилены, синтезированные по реакции Вюрца или по реакции 4)асщепления по Гофману, значительно более растворимы, чем полимеры, полученные пиролизом л-ксилола. Продукт реакции Вюрца, плавящийся при 395—405° С, растворим в дифениле, а-бромнафталине и бензилбензоате. Измерения вязкости растворов этих полимеров показывают, что их молекулярный вес ниже, чем у полимеров, полученных пиролизом п-ксилола (см. табл. 3). Поли-п-ксилилен, полученный по реакции расщепления по Гофману, образует при 300° С высоковязкие растворы в таких растворителях, как агос1ог 1248 и бензилбензоат при содержании 20 вес. % полимера логарифмическая вязкость этих полимеров составляет 1,0—2,0 . [c.60]

Стойкость анионитов в ОН-форме к нагреванию на воздухе исследовалась мало, что затрудняет формулирование аргументированных выводов о природе протекающих реакций. Некоторые выводы могут быть сделаны на основании ранее сформулированных представлений о реакциях в водных средах и на основании экспериментальных данных, полученных Полянским и Шабуровым [219]. Оказалось, что при любых условиях высушивания анионита АВ-17 (ОН-) обменная емкость по сильноосновным группам уменьшается, а по низкоосновным — возрастает [219]. Поскольку скорости реакций дезаминирования и дезалкилирования аммониевых групп анионита АВ-17(0Н ) соизмеримы, можно предположить, что основной вклад в изменение и при высушивании вносят не реакции расщепления по Гофману [219] или реакции типа (2.3 и 2.4), а взаимодеиствие двух аммониевых групп с молекулой воды или аммониевой группы с триметиламином [c.78]

Моноциклическин A-фрагмент (114) был получен из аддукта бутадиена с цитраконовым ангидридом (102), превращенного через ряд стадий в б-лактон (103). Расщепление последнего на оптические антиподы проводилось кристаллизацией солей с хинином. Гидролиз правовращающего энантиомера, отвечающего природному, дал оксикислоту (107), превращенную в у-лактон (106). Деградация карбоксильной группы через азид и этанолиз лактонного кольца привели к аминоэфиру (110), расщепление которого по Гофману дало непредельный оксиэфир (111). При восстановлении последнего алюмогидридом лития был получен диол (115), превращенный далее в фосфоран (114). Образовавшийся при реакции между соединениями (ИЗ) и (114) конечный продукт — тахистерин-3 (112) — оказался идентичным соответствующему природному соединению. Синтезы рассматриваемому в этом разделе типу построе- [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Гофмана расщепление получение: [c.401] [c.875] [c.387] [c.400] [c.452] [c.438] [c.229] [c.684] [c.467] [c.467] [c.145] [c.571] [c.995] [c.93] [c.328] [c.330] [c.400] [c.264] [c.27] [c.598] [c.125] [c.554] [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология