Амины механизм реакций

Механизм реакции диазотирования. В реакцию диазотирования вступает свободный ароматический первичный амин, который в кислой среде образуется в результате гидролиза его соли [c.105]

Реакция ацилирования является качественной реакцией на первичные и вторичные амины и используется для разделения смесей аминов. (Механизм реакции ацилирования аминов см. на с. 454.) [c.259]

Азотистая кислота (источник азотистого ангидрида)—хорошо известный реагент для синтеза азидов. Механизм превращения азидов сходен с механизмом реакции диазотирования первичных аминов азотистой кислотой. [c.81]

Существует три весьма общих метода получения первичных аминов механизмы реакций, лежащих в их основе, во многом сходны. Эти реакции не включают алкилирования, вследствие чего с их помощью можно синтезировать такие амины, которые трудно получить при действии алкилирующих средств. При расщеплении по Гофману незамещенный амид превращается в амин в результате действия брома (или хлора) в растворе едкого натра [c.52]

Механизм реакции аминов с азотистой кислотой. Азотистая кислота является более слабой кислотой, чем азотная. В азотной кислоте на атоме азота имеется полный положительный заряд, а в азотистой кислоте дефицит электронной плотности на атоме азота даже меньше, чем на атоме углерода в карбонильной группе. Поэтому в отсутствие сильных минеральных кислот электрофильная реакционная способность азотистой кислоты невысока. Увеличить ее можно, проводя реакции с аминами в присутствии сильных минеральных кислот (чаще для этой [c.427]

Механизм реакции аминирования спирта в присутствий гидрирующего катализатора заключается в дегидрировании спирта до альдегида, превращении последнего в альдегид-аммиак и восстановлении его до амина [c.293]

Укажите, в какой среде проводится процесс азосочетания в каждом отдельном случае и какие амины получатся при восстановлении полученных азокрасителей. На одном из примеров приведите механизм реакций азосочетания. [c.142]

Азотистая кислота (не существует в свободном виде) получается при действии водного раствора нитрита натрия (реже калия) на разбавленную минеральную кислоту. Реакция с азотистой кислотой— характерная качественная реакция на первичные амины. (Механизм реакции аминов с азотистой кислотой см. на с. 459.) [c.257]

Механизм реакции Манниха можно представить следующим образом. На первой стадии реакции протонированный формальдегид (26) реагирует с амином, образуя катион (36). Одновременно кислота катализирует енолизацию метиленового компо- [c.204]

Процесс получения фенилацетамида из ацетофенона основан на превращении кетонов в амиды с тем же числом атомов углерода действием водных растворов полисульфида аммония при нагревании и давлении (реакция Вильгеродта). Наряду с основным продуктом (амидом) всегда получается некоторое количество аммонийной соли фенилуксусной кислоты. Киндлер установил, что вместо водного раствора полисульфида аммония можно использовать серу и сухие амины. Механизм реакции Вильгеродта был предметом длительных исследований. На примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный углерод С , согласно полученным данным, основная реакция, как н предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. При превращении продукта реакции в бензиламин установлено, что радиоактивность сохраняется. [c.180]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Вторичные амины, используемые в качестве отвердителей, могут рассматриваться как особый класс третичных аминов. Механизм реакции отверждения вториЧ ными аминами не отличается от механизма отверждения первичными аминами. После реакции происходит последующее поперечное сшивание вследствие каталити ческого действия образовавшихся третичных аминов. [c.108]

Для извлечения ряда благородных и редких металлов, а также других элементов эффективными экстрагентами являются органические основания — амины. Процессы экстракции аминами могут протекать по механизмам реакций присоединения и анионного обмена в обоих случаях равновесие при экстракции аминами можно рассчитывать по уравнению (ХП1,3). [c.525]

Позднейшие исследователи [358] нашли такое толкование механизма реакции неверным, но их критика основана на неправильной интерпретации [359] некоторых цветных реакций с различными аминами, присутствующими в реакционной смеси. При избытке диметилсульфата образуются все три возможных продукта. [c.64]

На практике для подавления коррозионного процесса в хлорированные растворители добавляют летучие ингибиторы. Ими могут служить, например, различные кетоны, хиноны и амины, которые, по-видимому, преимущественно реагируют с радикалами (например, -0013 и -С ) и разрушают их. Последние, как считают, играют важную роль в механизме реакции [17]. Можно полагать, например, что процесс идет через ряд последовательных стадий. Начальная стадия [c.347]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

В присутствии кислот 2 моля нитрила присоединяются к 1 молю альдегида, давая аминали [577]. Реакция применима только к альдегидам, не содержащим атом водорода в а-поло-жении. По-видимому, реакция протекает по следующему механизму [c.418]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Далее образовавшаяся электрофильная частица (а может быть, и просто азотистая кислота механизм обсуждаемых реакций окончательно не установлен) реагирует со свободной электронной парой атома а.юта. В зависимости от природы амина дальше реакция идет разными путями конечные продукты оказываются различными для аминов первичных и вторичных, жирных и ароматических. [c.231]

Кроме описанных вьапе методов существует ряд других, основанных на непосредственном введении аминогрупп, или замещенных аминогрупп, что возможно благодаря способности хипопов присоединять различные ссединеАия, и в том числе амины.. Механизм реакции хорошо объясняется при помощи теории Тиле. Элементы амина присоединяются К крайним атомам обеих сопряженных систем хинона [c.228]

Формилирование ароматических соединений под действием Zn( N)2 и НС1 называется реакцией Гаттермана (обзор см. [269]). В отличие от реакции 11-17 этот метод можно с успехом применять к фенолам и их простым эфирам, а также ко многим гетероциклическим соединениям, но не к ароматическим аминам. В оригинальном варианте этой реакции субстрат обрабатывали H N, НС1 и Zn b однако использование Zn( N)2 и НС1 (H N и Zn l2 генерируются in situ) делает проведение этой реакции более удобным и не снижает выхода продукта. Механизм реакции Гаттермана не исследовался подробно, но известно, что первоначально образуется азотсодержащее соединение, которое обычно не выделяют, а сразу гидролизуют до альдегида. Для промежуточного продукта предполагается структура, приведенная в уравнении реакции выше. Реакцию Гаттермана можно рассматривать как частный случай реакции 11-29. [c.361]

Изучение кинетики этих реакций показало что реакции бимо-лекулярны и скорости их прямо пропорциональны концентрациям галоидопроизводного и аммиака (или амина). Механизм реакции в этом случае, очевидно, несложен и может быть представлен, в соответствии с изложенным выше (стр. 377), схемой, предусматривающей промежуточное образование продукта присоединения [c.379]

Предложенный механизм также не объясняет, почему в б-фе-нилвалериановой кислоте, образующейся по той же реакции из СбНбСОСНгСОгСНгСНз, остается 5% О от исходного [79]. Тем не менее рассматриваемый аминный механизм реакции не может быть полностью отвергнут. Стадия образования енамина VI, допускаемая с позиций этого механизма, представляется вполне убедительной. Последующий же ход реакции можно представить [c.49]

Перегруппировка по К. Ф. Шмидту (1923 г.). Часто применяемое на практике видоизменение перегруппировок Гофмана, Лоссена и Курциуса состоит в непосредственном растворении карбоновой кислоты в концентрированной серной кислоте и обработке этого раствора раствором азотистоводородной кислоты в бензоле. При разбавлении и нейтрализации сернокислого раствора получается первичный амин. Механизм реакции следующий [c.801]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Реакции этой группы — это нуклеофильные миграции от атома углерода к атому азота. В любом сл,учае атом азота или имеет шесть электронов на внешней оболочке, обусловливая таким образом миграцию группы со своей электронной парой, или в конкуренции с миграцией (разд. 18.1) теряет нуклеофуг. Реакции 18-16—18-19 применялись для получения аминов из производных кислот. Реакции 18-19 и 18-20 использовались для синтеза аминов из кетонов. Механизмы реакций 18-16, 18-17, 18-18 и 18-19 (с карбоновыми кислотами) очень схожи и подчиняются одной из двух схем [c.155]

Приведите уравнения взаимодействия всех изомерных аминов состава СзНдЫ с азотистой кислотой. Рассмотрите механизм реакции. [c.96]

Напишите уравнения взаимодействия аминов состава 3H9N с ацетилхлоридом. Рассмотрите механизм реакции. [c.97]

Координационная связь. Основность, р/С,,. Влияние гибридизации орбиталей атома азота на основность. Основность и пространственный эффект. Основность ароматических аминов, влияние заместителей и их места в ядре. Семиполярная связь в нитрогруппе. Механизм реакции образования нитросоедннений ири взаимодействии галогеналкилоп и нитритов, Коламин, холин, четвертичные аммониевые основания. [c.250]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

В этом случае информацию о механизме реакции можно получить, измеряя отношение константы скорости изотопного обмена ке) к константе скорости рацемизации (йа). Если отношение кс к значительно больше единицы, это означает, что реакция происходит с сохранением конфигурации, поскольку процессы изотопного обмена не вызывают изменения конфигурации. Величина отношения ке ка, близкая к единице, указывает на рацемизацию, а величина этого отношения, равная /г, говорит об обращении конфигурации (разд. 10.1). В зависимости от природы К, основания и растворителя наблюдается один из трех типов стереохимического поведения. Как и в реакции расщепления алкоксидов, в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью обычно наблюдается сохранение конфигурации, в полярных апротонных растворителях — рацемизация, а в протонных растворителях — обращение конфигурации. Однако в реакциях обмена протона появляется и четвертый тип стереохимического поведения. Было найдено, что в апротонных растворителях и с апротонными основаниями, подобными третичным аминам, отношение кс1ка. меньше 7г это свидетельствует о том, что рацемизация происходит быстрее, чем изотопный обмен (такой процесс известен как изорацемизация). В этих условиях сопряженная кислота амина остается ассоциированной с карбанионом в виде ионной пары. Иногда ионная пара диссоциирует достаточно медленно, для того чтобы карбанион успел вывернуться и снова захватить протон [c.415]

Несмотря на то что диазотирование происходит в кислой среде, в действительности атаке подвергается не соль амина, а небольшое количество свободного амина, присутствуюш,его в растворе [403]. Поскольку алифатические амины —более сильные основания, чем ароматические амины, в среде с pH ниже 3 свободного алифатического амина недостаточно для реакции, тогда как ароматический амин в этих условиях еще может ди-азотироваться. В разбавленной кислоте истинной атакующей частицей является N2O3, которая служит носителем иона N0+. Это подтверждается тем, что в азотистой кислоте при достаточно низкой кислотности реакция имеет второй порядок и амин не фигурирует в выражении скорости [404]. Для рассматриваемых условий механизм реакции можно представить следующим образом [c.480]

При нагревании 8-нафтцламин-1,6-дисульфокислоты с анилином в присутствии каталитического количества серной кислоты образуется 6,8-дианилино-1-нафталинсульфокислота. Предложите механизм реакции замещения амино- и сульфогруппы. [c.209]