Гидразиды окислением

К интересным результатам привело распространение на гидразиды метода окисления тетраацетатом свинца [c.95]

Соединения, весьма чувствительные к окислению, могут подвергнуться воздействию азотистой кислоты, применяющейся для превращения гидразида в азид, но способ с применением азида натрия позволяет избежать окислительного действия. Хотя при реакции Гофмана можно избежать воздействия свободных галоидов, применяя предвари- [c.344]

Гидразины и гидразиды количественно окисляются электро-генерированными Се(1У) и У(У), Мп(1П), 1(1), бромом и хлором до азота. В зависимости от природы окислителя и органического соединения реакции окисления могут протекать по-разному [c.538]

После ферментативного синтеза пептидов из Ы-защищенных аминокислот и анилидов аминокислот трудно гидролизовать а и-лидную группу без одновременного расщепления пептидных связей. Это затруднение удалось преодолеть путем применения Ы -фенил-гидразидов вместо анилидов. Защитную группу в образовавшихся пептидах можно удалить окислением солями меди(П) [1221 или хлорным железом [425]. [c.248]

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Изоникотиновая кислота приобрела практическое значение вследствие того, что ее гидразид обладает сильным бактериостатическим действием по отношению к бактериям туберкулеза. Изоникотиновая кислота получается при окислении 4-николина перманганатом, а ее гидразид — при обработке метилового или этилового эфира гидразингидратом. [c.721]

Определены кинетические параметры процессов окисления на изученных катализаторах, состав продуктов окисления, энергия активации, по(р ядок реакции по субстрату. Найден оптимальный катализатор реакции окислени я — тиоцианат гидразида никотината кобальта, обеспечивающий 40% конверсию углеводорода за 3 ч окисления с селективностью по целевому продукту 65%. [c.39]

Люминол (гидразид о-аминофталевой кислоты) окисляется перекисью водорода в ш елочной среде в присутствии о-фенантролина и цитрата калия при pH 9,6. Реакция катализируется Мп(П). Предложен чувствительный метод определения марганца (5-10 мкг мл) в химически чистых реактивах и полупроводниковых материалах [258]. Комплексные соединения Mn(II) с о-фенантролином резко ускоряют окисление индигокармина перекисью водорода [619], в то время как ион Мп(И) слабо катализирует эту реакцию [291]. На рис. 20—22 показаны зависимости скорости окисления индигокармина перекисью водорода от концентраций фенан-тролина, Н гОг и марганца. Ионы Na(T), К(1), NH4, Li(I), Sr(II), Ba(II), NO3, GHg OO, F, S N не влияют на скорость реакции. Чувствительность метода 2-10 мкг Шп мл, точность 2 — 6% [619]. [c.83]

Преимущество этого метода в том, что нет необходимости получать производные, однако чувствительный к окислению энантиомер разрушается, а некоторые аминокислоты невосприимчивы к атаке. Оксидазы -аминокислот найдены в некоторых змеиных ядах, а их О-аналоги — в почках млекопитающих. Разумеется, ферменты можно использовать как для получения производных,, так и для фрагментации субстратов. В 1937 г. Бергман и Френ-кель-Конрат обнаружили, что папаин катализирует образование пептидной связи первым примером явилось образование анилида из Л/-бензилоксикарбонилглицина. Этот фермент специфичен для -аминокислот, было обстоятельно изучено образование арилгидра-зидов из рацемических Л/-ациламинокислот. Одна из трудностей состояла в том, что в некоторой степени затрагивался и О-энан-тиомер, одиако в результате исследования множества замещенных арилгидразидов в настоящее время установлено, что о-фторфенил-гидразин приводит к гидразидам, содержащим 99,9 % аминокислот в качестве стандартной аминокислоты используется аланин [50]. (Для сравнения, фенилгидразин дает только 88,2% -фенил-гидразида.) Этот метод сейчас используется для практического раз- [c.245]

Изоникотиновая (пиридин 4-карбоновая) кислота получается окислением у-пйколйна. Ее гидразид используют при лечении туберкулеза его получают из гидразина и этилового эфира изоникотиновой кислоты [c.590]

Окисление люминола. Ионы хрома(1Н) в щелочной среде катализируют реакцию окисления люминола (гидразида о-амино-фталевой кислоты) перекисью водорода [372]. Реакцию проводят в присутствии буферного раствора КОН - - Н3ВО3 и ЭДТА (при ее содержании в реакционной смеси 10 М) для подавления возможных помех от микропримесей. Интенсивность свечения пропорциональна концентрации Сг(1Н) в интервале от 10 до [c.61]

Было описано также количественное определение кобальта на основании каталитического ускорения реакции окисления-гидразида 3-аминофталевой кислоты (лю.минола) перекисью водорода, сопровождающейся возникновением хемилюминесценции [504]. 2- 10- —1 10 2 кобальта можно определить по интенсивности почернения фотобумаги под влиянием света, выделяющегося при этой реакции [47]. Медь и железо маскируют салицилатом натрия. [c.172]

При окислении некоторых гидразидов кислот образуются азосоединения 1801. Однако при окислении фталгидразидов аналогичные азосоединения, если они и образуются, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выдетить. В одном случае такое азосоединение было охарактеризовано [811. Окислением дианила 5-аминофталгидразида хлором был получен и выделен дианил азосоединения. Образование этих неустойчивых азосоединений играет важную роль в явлении хемилюминесценции,. обнаруживаемом фталгидразидами. [c.189]

Холмберг описал превращение тиобензгидразида в 2,5-дифенил-1,3,4-тиадиазол, протекающее с небольшим выходом при нагревании в бензоле [136]. Эта реакция может быть осуществлена путем нагревания гидразида до температуры плавления, либо в разбавленном этаноле, либо в разбавленной кислоте или основании [ 134 ], либо, лучше всего, окислением перекисью водорода [ 136 ]. [c.460]

R ON( HMe2)NH( HMe2), устойчивых к действию кислот и оснований. Кислота регенерируется селективным окислением гидразида, предпочтительно тетраацетатом свинца. Новый метод защиты был использован в сннтезе пенициллинов. [c.130]

Следствия для синтеза. Способность изомеров переходить друг в друга, а в надлежащих условиях (обычно просто при комнатной темпе-рат> ре) сохранять стабильность оказалась полезной для синтеза таких изомерных фуроксановых соединений, которые недоступны или труднодоступны другим путем. Например, этиловый эфир метилфуроксанкар-боновой кислоты при окислении соответствующего глиоксима получается только в виде одного изомера типа А (см. [И, с. 242, табл. 28]). Из этого эфира с помощью различных превращений сложноэфирной группировки (ср. 11.4) можно получать производные карбоновой кис.тоть/ только того же изомерного типа А, что и исходный эфнр. Но благодаря способности этого эфира превращаться при нагревании частично во второй изомер, типа Б, становятся доступными производные карбоновой кислоты второго типа (путем превращения эфирной группы этого изомера в таких условиях, в которых кольцо не изомеризуется). Таким путем были синтезированы амид, гидразид, азид, карбамат и сама карбоновая кислота типа Б [62, 64]. [c.35]

Перйодат калия применяли для определения следующих производных гидразина гидразида изоникотиновой кислоты, фенилгидразина, семикарбазида и тиосемикарбазида. Окисление проводили в хлористоводородной кислоте. Было установлено, что восстановление перйодата в однохлористый иод в зависимости от концентрации кислоты и характера определения протекает по следующему уравнению [c.509]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

Использована также фуран-2,5-дикарбоновая кислота,, полученная окислением метилового эфира 5-ацетоксиметил-фураи-2-карбоновой кислоты азотной кислотой [45—46]. Используя аналогичные реакции, из фураи-2,5-дикарбоновой кислоты получены гидразиды строения ХЫП. [c.157]

Гидразин, гидразид изоникотиновой кислоты и гидроксиламин. Прямое потенциометрическое титрование этих трех веществ раствором Kg[Fe( N)e] идет практически мгновенно и количественно [98] в 10—25%-НОМ растворе КОН. При этом, в случае первых двух веществ, образуется N3, а при окислении гидроксил-амина—N0. [c.37]

V Разработан [34, 52J метод определения гидразина и его производных (фенилгидразин, семикарбазид, гидразид изоникотиновой кислоты) с использованием стандартного раствора ВгС1. Соответствующие реакции окисления протекают согласно уравнениям [c.105]

Разработана также модификация реакции Шёнеманна, заключающаяся в измерении сине-зеленой хемолюминесценции, наблюдаемой при окислении люминола (гидразид 3-аминофталевой кислоты). Добавление галогенидов щелочных металлов повышает чувствительность реакции. Чувствительность модификации, проводимой с люминолом, 0,5 мкг/мл. [c.226]

Многие гидразиды ароматических кислот испускают видимый свет при окислении (например, перекисью водорода) в присутствии свободного основания. Интенсивность этого излучения может заметно возрасти в присутствии катализатора. Например, одним из веществ, испускающих наиболее яркую люминесценцию, является люминал (3-амино-фтальгидразид), для которого очень эффективным катализатором слу- [c.108]

Среди работ по изучению жидкофазных реакций окисления наибольшее число исследований посвящено окислению циклических гидразидов и диакридиловых солей перекисью водорода. Эти реакции привлекали внимание исследлвателей в первую очередь яркой хемилюминесценцией. Одних исследователей интересовала природа возбуждающей реакции и возбужденного состояния, механизм преобразования химической энергии в энергию излучения, других — многочисленные практические приложения, главным образом аналитические (обнаружение и определение перекиси водорода, катализаторов, ингибиторов и др.) [И, 12, 14-16, 19, 22-25, 211]. [c.91]

Для анализа ингибиторов свободно-радикальных реакций до сих пор использовалась хемилюминесцентная реакция окисления гидразидов фталевой кислоты. Поскольку, как уже отмечалось, ингибиторы широко применяются для предотвращения окисления различных органических веществ— углеводородов, масел, жиров, шолимерных материалов [229—232], то практически важной задачей является определение содержания ингибиторов в этих веществах. В связи с этим представляется целесообразным использовать для определения содержания ингибиторов хемилюминесцентные реакции окисления самих стабилизируемых веществ. [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразиды окислением: [c.686] [c.211] [c.133] [c.134] [c.357] [c.415] [c.549] [c.473] [c.133] [c.134] [c.435] [c.413] [c.130] [c.411] [c.411] [c.35] [c.132] [c.132] [c.211] [c.77] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология