Анилиды аминокислот

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

После ферментативного синтеза пептидов из Ы-защищенных аминокислот и анилидов аминокислот трудно гидролизовать а и-лидную группу без одновременного расщепления пептидных связей. Это затруднение удалось преодолеть путем применения Ы -фенил-гидразидов вместо анилидов. Защитную группу в образовавшихся пептидах можно удалить окислением солями меди(П) [1221 или хлорным железом [425]. [c.248]

Fie природные аминокислоты, а анилиды и ацетилированные аминокислоты. Возможность столь легкого синтеза пептидов из подобных соединений объясняется тем, что продукты, образующиеся в результате этой реакции, нерастворимы в воде и удаляются нз системы в виде нерастворимых осадков. Поэтому равновесие (1) [c.386]

Другое предположение для объяснения механиз.л1а ферментативного синтеза пептидов из анилидов и ацетилированных аминокислот основано на том, что ни одно из веществ, участвующих в этом синтезе, не может образовывать цвиттерионы. Синтез пептидов из соединений, находящихся в неионизированной форме (реакция 1), требует значительно меньше энергии, чем синтез пептидов из соединений, находящихся в ионизированной форме (реакция 2) [21] [c.386]

Тот факт, что имеет место синтез нерастворимых пептидов или, по крайней мере, нерастворимых веществ, аналогичных пептидам, был доказан более точно. Мы уже видели, что папаин вызывает синтез анилидов М-ацил-/-аминокислот (стр. 142) под действием того же фермента происходят следующие синтезы [510] [c.192]

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

Большой интерес вызывают производные карбоновых кислот (цик-лонропанкарбоновой (1), арилоксикарбоновой (7)), аминокислоты анилиды карбоновых кислот (8), производные мочевины (9). Разрабатываются новые системные фунгициды (10), которые, в отличие от контактных препаратов, усваиваются растениями и оказывают лечащее действие [c.385]

Преимущество этого метода в том, что нет необходимости получать производные, однако чувствительный к окислению энантиомер разрушается, а некоторые аминокислоты невосприимчивы к атаке. Оксидазы -аминокислот найдены в некоторых змеиных ядах, а их О-аналоги — в почках млекопитающих. Разумеется, ферменты можно использовать как для получения производных,, так и для фрагментации субстратов. В 1937 г. Бергман и Френ-кель-Конрат обнаружили, что папаин катализирует образование пептидной связи первым примером явилось образование анилида из Л/-бензилоксикарбонилглицина. Этот фермент специфичен для -аминокислот, было обстоятельно изучено образование арилгидра-зидов из рацемических Л/-ациламинокислот. Одна из трудностей состояла в том, что в некоторой степени затрагивался и О-энан-тиомер, одиако в результате исследования множества замещенных арилгидразидов в настоящее время установлено, что о-фторфенил-гидразин приводит к гидразидам, содержащим 99,9 % аминокислот в качестве стандартной аминокислоты используется аланин [50]. (Для сравнения, фенилгидразин дает только 88,2% -фенил-гидразида.) Этот метод сейчас используется для практического раз- [c.245]

Третий тип ангидропроизводных аминокислот был описан Бэкером и Ол-лисом [122]. Если Р-бензамидоизовалериановую кислоту нагреть с уксусным ангидридом, то образуется 2-фенил-4,4-диметил-6-кето-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин. Дигидрооксазин водой медленно гидратируется в кислоту, из которой он образовался, в кислом же растворе он гидролизуется в течение нескольких секунд. Со спиртом дигидрооксазин медленно дает этиловый эфир Р-бензами-доизовалерПановой кислоты, а с эфирным раствором анилина моментально образуется анилид. [c.436]

Продуктов реакции [8]. Смешанные ангидриды трифторацетил-аминокислот и уксусной или бензойной кислоты реагируют с анилином с образованием смеси анилидов, которые трудно разделить. Из трифторацетил-ВЬ-аланилацетата был получен три-фторацетил-Е)Ь-аланиланилид с выходом только 6% [196]. [c.218]

В настоящее время наиболее пригодными и удобными методами разделения аминокислот являются методы, основанные на применении стереоспецифических ферментов. Бергман и его сотрудники [517—520] нашли, что папаин в присутствии N-карбо-бензокси-ОЬ-аминокислот и анилина катализирует синтез ани-лидов М-карбобензокси-Ь-аминокислот с большей скоростью, чем синтез соответствующих анилидов D-ряда. L-Анилиды выпадали в осадок первыми, что позволяло разделить изомеры. Позднее этот общий метод получения изомеров аминокислот применяли многие исследователи, используя при этом разнообразные ацилпроизводные и различные ферменты (ср. [521, 522]). Хотя этим методом удается получить чистые изомеры аминокислот, он все же страдает некоторыми недостатками. В частности, фермент может синтезировать анилиды не только L-, но и D-изомеров. Склонность к образованию D-анилидов зависит от строения аминокислоты, природы ацильной группы и других условий. Так как L-анилид обычно образуется быстрее, чем D-форма, очень важно вовремя остановить реакцию. Если реакция обрывается слишком рано, то D-изомер выделяется с примесью L-изомера. Обратное положение возникает в том случае, если оптимальное время реакции превышается. Однако, собирая осадки на протяжении реакции через определенные промежутки времени, можно получить фракции, состоящие из чистых изомеров. [c.93]

Кроме того, нахождение других замещающих функциональных групп в непосредственной близости от амидной группировки часто приводит к заметным изменениям в спектре. Например, спектры соединений, содержащих структурную группу СО — NH — СО, настолько отличаются от спектров нормальных амидов, что их можно дифференцировать. Уретаны и анилиды более сходны с нормальными амидами, но у замещенных мочевины интерпретация области 1600 становится чрезвычайно затруднительной из-за сложности полос поглощения NH. Однако, согласно имеющимся данным, полоса карбонильного поглощения амида имеет обычную частоту. Амидокислоты рассматриваются в гл. 13 вследствие их сходства с аминокислотами. [c.292]

Нитросоединения ароматические нитро-карбоновые кислоты и нитрофенолы эфиры азотистой кислоты ароматические основания замещенные гидразина амиды, имиды и анилиды кислот ароматические аминокислоты азосоедине-ния [c.194]

Соединения, содержащие двойную связь и связи —Ы=К— или —N—N— (пиразолоны, альдазины, гидразоны, азосоединения), легко расщепляются по месту указанных связей, в результате чего должны были бы образовываться -аминокислоты. Однако в них аминогруппа связана сравнительно слабо и легко элиминируется, что приводит к получению амидов карбоновых кислот. Так, в частности, из 1-фенил-З-метилпиразолона при 150° образуется с выходом 68% анилид масляной кислоты, а из [c.52]

В 1839 г. Жерар выдвинул теорию остатков и копулированных соединений [122], которая отрицала предсуществование радикалов в органических соединениях и представляла замещение как двойное разложение и соединение остатков реагирующих тел. На основании своей теории Жерар считал возможным, по аналогии с аминами и аминокислотами, существование анилидов и ани-лидных кислот. Ему удалось получить бензанилид. [c.38]

Ненасыщенные оксазолоны, за исключением 2-метил-4-(о-нит-робензилиден)-оксазолона-5, реагируют с аминами только при нагревании . Реакцию проводят или в среде органического растворителя, или в избытке амина зб г. из Продолжительность нагревания колеблется от 10 мин. до 2 час. Анилиды, образующиеся при взаимодействии оксазолона с анилином, часто сразу выпадают из реакционного раствора. Выход замещенных амидов ацилированных аминокислот 50—90"(1. [c.179]

Димерные анилидофосфазоарилы применяются для синтеза анилидов карбоновых кислот [44, 52—54], гетероциклических соединений [55] и замещенных мочевин и тиомочевин [56]. Предполагается, что соединения типа (RNPNHR)2 образуются в качестве промежуточных продуктов при синтезе пептидов так называемым фосфазометодом , предложенным С. Гольдшмидтом, — из эфиров аминокислот, N-ациламинокислот и треххлористого фосфора [46, 53, 56, 57] [c.277]

Соединение аминокислот друг с другом, приводящее к образованию пептидов или белков, связано с освобождением воды по этой причине синтез подобных соединений должен был бы сопровождаться увеличением, а гидролиз — уменьшением объема раствора (см. гл. III). В соответствии с этим следует ожидать ускорения гидролиза белка под влиянием высокого давления. Вопреки этому недавно появились сообщения о том, что триптический гидролизат сывороточного альбумина под давлением 6 000 атм при 38° превращается в сывороточный альбумин [17] Необходимо отметить, что имеющиеся в литературе сообщения о ферментативном синтезе белков весьма противоречивы и нуждаются в дальнейшей проверке. Истинный ферментативный синтез пептидов был осуществлен Бергманом [18], который получал анилиды аци,паминокислот из ациламинокислот и замещенных анилинов, действуя на них папаином или химотрипсином. Этим способом был получен гиппуриланилид из гиппуриламида и анилина под действием папаина [c.385]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Еще более глубокое переацилирование было отмечено в работе, проведенной В. М. Родионовым совместно с В. В. Киселевой [45]. При попытке получения 1,2,4-трифенил-6-оксотетрагидропиримидина нагреванием с уксусным ангидридом анилида р-фенил-р-(К-бензоиламино)-пропионо-вой кислоты из реакционной смеси были выделены анилид р-фенил-р-(М-ацетиламино)-пропионовой кислоты, бензойная кислота, р-фенил-р-(N-ацетиламино)- пропионовая кислота и ацетанилид. Наличие этих соединений показало, что в данном случае имела место реакция двойного переацилирования 1) замена бензоильной группы на ацетильную и 2) замена ацильного остатка аминокислоты на ацетильный [c.334]

До настоящего времени последний способ, несколько более сложный, чем предыдущие, применялся главным образом для характеристики -аминокислот и использовался в отдельных случаях для определения строения и идентификации получаемых соединений. Было интересно распространить эту реакцию на алкилированные и арилированные амиды -карбалкоксипроизводных -аминокислот и, таким образом, создать возможность получения й)-алкил-(и арил)- -уреидокислот без применения не всегда легкодоступных алкил- и арилизоцианатов. Поставленные нами опыты с анилидом и метил-амидом -(N-кapбэтoк иaминo)-пеларгоновой кислотой показали общность этой реакции и расщирили область ее применения. [c.586]

Этот метод до недавнего времени мало применялся в препаративных целях и служил главным образом для выяснения условий реакции при определенных биосинтезах. Однако позднее появился ряд работ, посвященных изучению оптималы1ых условий образования -анилидов Этим методом удалось расщепить некоторые рацемические аминокислоты (аланин, лейцин, валнп фенилаланин) на соответствующие L- [c.60]

Этот раздел посвящен главным образом способам введения ацетильной, бензоильной, бензолсульфонильной и п-толуолсульфонильной групп в оксисоединения с целью изменения растворимости последних. В разделах, где рассматриваются способы получения производных, имеются подробные указания по приготовлению главным образом кристаллических ацильных производных аминов, но не по ацилированию оксисоединений. Приготовление микроколичеств ацетильных, бензоильных, бензолсульфонильных и м-то-луолсульфонильных производных аминов и аминокислот описано в гл. XVI, разделы VI,2—4 и VII,3 получение анилидов и п-толуидидов карбоновых кислот путем ацилирования описано в гл. XVI, раздел XI,2. Более подробное рассмотрение реакции ацилирования, включая способы введения групп КСО в ароматические соединения по реакции Фриделя—Крафтса и путем этерификации, выходит за рамки этой книги. [c.246]

Остановимся на подходе, который заключается в выведении продуктов из сферы реакции. При обеспечении условий, когда целевой (или какой-либо другой) продукт ферментативного превращения выводится из сферы реакции, равновесие реакции сдвигается в сторону его образования. Существует ряд методов, реализующих этот принцип. Хронологически первым, пожалуй, является метод, основанный на подборе условий, при которых синтезируемый продукт обладает низкой растворимостью. Достоинства метода были показаны при получении анилидов и фенил-гидразидов ряда аминокислот, сиитезе некоторых олигопептидов (М. Bergmann, Н. Fraenkel- onrat, 1937). К недостаткам метода относится его применимость лишь к ограниченному числу соединений л невозможность использования в качестве катализатора иммобилизованных препаратов ферментов. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология