Тиолы смесей с дисульфидами

Для термостабилизации галогенсодержащих полимеров может служить смесь ненасыщенных терпенов или их производных с тиолами или дисульфидами, папример смесь р-пинена и 4-трете-бутил-тиофенола — для поливинилфторида [1194, 1934, 2813], причем целесообразно добавлять также органические соединения цинка (лаурат цинка) [1287]. [c.274]

Несимметричные дисульфиды получают также взаимодействием двух различных меркаптанов. В простейшем случае обычным методом окисляют смесь двух меркаптанов и из реакционной массы выделяют несимметричный дисульфид [1433, 1887, 2254]. Реакция будет протекать в одном направлении, если в качестве исходных веществ использовать соответствующим образом замещенные тиолы [109] [c.307]

Максимальный выход дисульфидов (п — 2) из первичных и вторичных тиолов наблюдается при молярном соотношении RSH 5=2,5. При повышении этого соотношения получается смесь полисульфидов. грег-Алкилмеркаптаны при нагревании с серой дисульфидов не дают, по-видимому, из-за стерических препятствий. [c.164]

Меркуриметрическое определение дисульфидов проводят после реакции с н-бутиллитием (титрование тиола) [14а]. Реакции с фениллитием осуществляют простым сливанием растворов. Выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре 1—2 часа и разлагают ледяной водой [14]. [c.321]

Сероводород претерпевает диссоциативную хемосорбцию с образованием поверхностных ОН и 8Н-фрагментов. Дополнительное образование Н28 и генерированных им протонных центров происходит вследствие протекания реакции конденсации алкантиола. При проведении процесса в среде сухого гелия воспроизводство протонных центров происходит относительно медленно, поэтому начальная активность катализатора быстро снижается. При введении в реакционную смесь Н28 облегчается гидроксилирование поверхности и катализаторы проявляют большую активность и устойчивость. Диссоциативная хемосорбция Н28 легко протекает на катализаторах, содержащих льюисовские кислотные центры, но затруднена на протонодонорных катализаторах. Этим можно объяснить наблюдаемые различия в скоростях превращения дисульфида на этих катализаторах. В присутствии воды происходит гидратация, подавляется процесс коксообразования поверхности, что способствует более стабильной работе катализаторов, чем в сухом гелии. Кроме того, вода блокирует сильные кислотные центры [47], которые необходимы для протекания реакции конденсации тиола. Это приводит к положительному эффекту - снижению скорости побочной реакции образования сульфида. Но тем самым уменьшается количество выделяющегося 28, обеспечивающего восполнение протонов на поверхности. Поэтому в присутствии воды не происходит увеличения скорости реакции по сравнению с наблюдаемой в среде сухого гелия. [c.68]

В общем, при взаимодействии тиолсульфонатов с нуклеофила-ми — алкоксидами, тиолами, аминами, соединениями, имеющими % активные метиленовые группы, реагентами. Гриньяра — образу- у ются те же продукты, которые получаются из соответствующих сульфенилгалогенидов или других производных сульфеновых кис- > i лот (см. разд. 11.16.2.3). В некоторых случаях эти реакции обра-, тимы и, например при аминолизе, равновесие обычно сдвинуто в J сторону тиолсульфоната. При гидролизе в присутствии оснований f получается смесь дисульфида и соли сульфиновой кислоты (урав- I- нение 174). [c.470]

Навеску пробы, содержащую 0,05 ммоль дисульфида, и навеску трибутил-фосфина (0,10 ммоль) растворяют в 1—2 мл ацетона и разбавляют приблизительно до 100 мл 10%-ным водным метанолом. Можно брать аликвотные части миллимолярных растворов дисульфида и фосфина. Реакционную смесь выдерживают около 1 ч. Прибавляют 1—2 мл 0,10 М раствора серы в бензоле в количестве, эквивалентном взятому фосфину, для связывания избыточного фосфина. Затем прибавляют 1 мл 70%-ной хлорной кислоты и титруют тиол амперометрически 0,01 М раствором нитрата серебра. [c.574]

Тиоцианаты образуются в реакциях тиолят-ионов и тиоля-, тов тяжелых металлов с галогенцианом. На этой реакции основан, < метод получения меченых тиоцианатов (уравнение 190) [163] она также используется для увеличения выхода тиоцианатов при взаимодействии цианид-иона с диарилдисульфидами, в результате которого образуется смесь тиола и тиоцианата (уравнение 191) [164. В аналогичной реакции тиолов с дитиоцианом образуются сульфенилтиоцианаты, последующая реакция которых с тиолами приводит к дисульфидам. Такая последовательность реакций использована для синтеза производных цистина (уравнение 192) [165], [c.475]

Лайнен [38] установил, что лучшим источником активной уксусной кислоты является водный экстракт дрожжей. Перед экстракцией дрожжи суспендируют в водном растворе глюкозы или сахарозы, поддерживая слегка щелочную реакцию добавлением бикарбоната натрия. В полученную суспензию в течение 15 мин пропускают ток кислорода при 30°. Такая методика обеспечивает максимальное продуцирование активной уксусной кислоты . Затем суспензию порциями добавляют к сильно перемешиваемой кипящей воде, содержащей уксусную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации бикарбоната натрия при этом температура не должна опускаться ниже 70—80°. После окончания прибавления смесь быстро нагревают до кипения и также быстро охлаждают до 10°. Затем удаляют центрифугированием твердое вещество. Из 750 г дрожжей получают около 1690 мл прозрачного желтого экстракта. Чтобы избежать потерь активной уксусной кислоты , экстракт нельзя выдерживать при 100° дольше, чем это необходимо. Теперь уже можно употреблять название ацетильное производное кофермента А , а не активная уксусная кислота . Приблизительное представление об относительных концентрациях этого вещества в различных препаратах можно получить, используя фиолетовое окрашивание, появляющееся при добавлении к нил аммиачного раствора нитропруссида натрия. Появление окраски объясняется предварительным гидролизом КЗСОСНз до тиола ДЗН (окраска появляется приблизительно через 1 мин). Добавление твердого сульфата аммония увеличивает чувствительность реакции и устойчивость окраски. Общий объем пробы должен составлять 0,09 мл, а емкость пробирки, в которой эта проба проводится, — 0,9 мл. В указанных условиях легко обнаруживаются количества ацетильного производного кофермента А, превышающие 2 . Тиолы, конечно, мешают проведению этой пробы их можно удалять окислением спиртовым раствором иода до дисульфидов, которые инертны в условиях опыта. Присутствие дисульфидов в экстракте из дрожжей можно обнаружить, добавляя к аммиачному раствору (до прибавления нитропруссида) цианистый калий. При этом образуется тиол. Реакция протекает следующим образом [c.269]

Шоуэлл в работе, посвященной подобным окислительным реакциям [193], показал, что при 60° С гексадекантиол-1 дает практически только дисульфид, если применять одну перекись водорода при 90° С образуется сульфокислота. Однако сульфокислоту можно получить как из тиола, так и из дисульфида и при 60° С, если применять для окисления эквимольную смесь перекиси водорода и уксусной кислоты. На этом основании был сделан вывод, что перуксусная кислота является более активным окислителем и что ее образование из перекиси водорода и уксусной кислоты катализируется небольшими количествами сульфокислоты (применение промышленной перуксусной кислоты нежелательно, так как она может содержать серную кислоту, приводящую к окрашиванию продукта). Реакция сильно экзотермична и требует тщательного наблюдения за скоростью добавления 90%-ной перекиси водорода. Ее добавляют при 60° С так, чтобы она быстро расходовалась и не накапливалась, иначе это приведет к неконтролируемой реакции. Моно-и дитиолы, окисленные этим способом, приведены в табл. 4.10. [c.196]

Из ароматических дисульфидов под влиянием щелочи образуется смесь тиола и сульфиновой кислоты [129—133]. Однако при щелочном гидролизе ди-(2-оксиэтил)-дисульфида (НОСН2СН25)г или ди-(2-аминоэтил)-дисульфида (Н2КСН2СН25)2, сопровождающемся нуклеофильной атакой на атом серы, образуется не сульфи-новая кислота, а тиол и сульфокислота в соотношении 4 1. Образовавшийся тиолсульфинат, диспропорционируясь, превращается в дисульфид и тиолсульфонат, которые далее реагируют с ионом "ОН, образуя сульфокислоту. В табл. 32 приведены примеры реакций различных дисульфидов с ионом "ОН [134]. [c.185]

Для получения моющих средств и эмульгаторов применяются также полигалоидированные жирные кислоты. Они или подвергаются осерне-нию, и тогда получающиеся тиолы окисляются до дисульфидов [19 , или же нагреванием со щелочами они превращаются в смесь ненасыщенных кислот и оксикислот [20]. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология