Тиолы и дисульфиды

Для модифицирования электродов применяют также неорганические пленки общей формулы (Ма)п[Мв(СК)6], где Мв = Ре, Об, Ки, например, берлинскую лазурь или ее аналоги. Такие пленки получают непосредственно на электродной поверхности при анодном растворении материала электрода в присутствии цианид-ионов. Селективность пленок по отношению к ионам металлов, их прочность и проницаемость зависят от состава и структуры поли-ядерных покрытий. Некоторые пленки, например Мо(СК)8 , ведут себя подобно цеолитам. Особенно многообещающими являются системы на основе гексацианоферратов 1п(Ш) и Ки(1П). Пленки на их основе имеют высокую устойчивость к воздействию агрессивных сред. Такие электроды применяют для вольтамперометрического определения тиолов и дисульфидов. Электроды из стеклоуглерода, модифицированные гексацианоферратами, применяются в качестве амперометрических детекторов в проточных системах, особенно при определении серосодержащих соединений, которые загрязняют электроды других типов. [c.485]

В три пробирки помещают меркаптан, сульфид и дисульфид (твердые). Добавляют в каждую 2 капли 2н серной кислоты и 4-5 капель раствора перманганата калия, содержимое энергично встряхивают. Если обесцвечивание раствора идет медленно, в пробирку добавляют 1 мл дистиллированной воды и нагревают до обесцвечивания. Напишите уравнения реакций, 5 читывая, что тиол и дисульфид окисляются до сульфокислот, а моносульфид - до сульфоксида и сульфона. [c.138]

Таблица 19.6. Результаты анализа смеси тиола и дисульфида с удалением избыточного акрилонитрила

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Эб [91]). Последнее обусловлено п о -переходом. Тиолы и дисульфиды обладают положительным сродством к электрону, например сродство к электрону ди-к-октилдисульфида в конденсированной фазе равно 2,1 эв [250]. В тиолах наименее прочно связан атом водорода в группе S—Н ( s h = 3,8 эв [71]) в дисульфидах самой слабой связью является S—S ( s-s=3,0 эв [1]). [c.243]

Миграция валентности внутри радикала, как показывают опыты с превращением радикалов в облученных замороженных растворах [269], представляется менее вероятной. Реакции (V.23) и (V.24) экзотермичны. Предполагают [260], что радикалы RS, которые стабилизируются при облучении тиолов и дисульфидов при 77° К, также возникают в результате вторичных процессов (V.23) и (V.24). [c.248]

Сульфокислоты, полученные окислением алифатических тиолов и дисульфидов азотной кислотой [c.194]

Совершенно иные закономерности наблюдаются при протекании обмена с участием полисульфидных групп в неполярных средах [141, 142]. Так, реакция обменного взаимодействия алифатических тиолов и дисульфидов в среде ароматических углеводородов идет очень медленно даже при 200 °С. Энергия активации этой реакции составляет 28 ккал/моль. Обмен ароматических тиолов и дисульфидов в аналогичных условиях протекает тем не менее довольно легко даже при значительно более низких температурах с энергией активации 10 ккал/моль. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации дисульфида и не зависит от концентрации тиола. Для объяснения этих фактов был предложен радикальный механизм обмена в неполярных средах [141, 142] [c.187]

Если В качестве окислителя используется иод, то устанавливается равновесие между тиолом и дисульфидом, который восстанавливается иодистым водородом [c.440]

Диалкилсульфиды (тиаалканы) составляют главную массу тиоэфиров Кх—3—Ка в большей части исследованных нефтей. Подобно тиолам и дисульфидам, тиаалканы обнаруживаются главным образом в бензино-кер осиновых фракциях с ростом температуры кипения доля этих СС снижается почти до полного исчезновения в дистиллятах, кипящих выше 300°С (см. рис. 2.4). Возможно, что эти представления о распределении алифатических сульфидов в нефтях неточно отражают реальные факты и несут на себе отпечаток существенного спада эффективности используемых методов выделения веществ с ростом молекулярной массы, что уже отмечалось при обсуждении состава нефтяных тиолов. [c.56]

При сравнении метаболизма цистамина у мышей и крыс Титов и соавт. (1974) после внутрибрюшинного введения цистамина в дозе 150 мг/кг отметили, что содержание в крови тиолов и дисульфидов достигает максимума у мышей уже через 5 мин, у крыс несколько позже, через 15 мин. К 5-й минуте суммарное содержание цистамина и МЭА было у мышей в 2 раза выше, чем у крыс, а отношение цистамина к МЭА составляло у мышей 1 8, а у крыс только 1 2. Эти данные говорят о замедленном всасывании цистамина из брюшной полости крыс. К 5-й минуте содержание цистамина и МЭА в печени и головном мозге мышей быдо в 1,8—2,1 раза выше, чем у крыс. К 15-й минуте концентрация обоих препаратов у мышей и крыс становилась одинаковой, через 30 мин после введения она была выше у крыс. Видовые различия заметно проявлялись в суммарном увеличении количества небелковых дисульфидов в тканях. Не участвовавшего в метаболизме цистамина в тканях крыс выявлено значительно больше, чем у мышей, что свидетельствует о замедленном ферментативном расщеплении цистамина в организме крыс по сравнению с мышами. По-видимому, эти видовые различия и являются причиной большей чувствительности крыс к цистамину. [c.49]

Ф. р. и ее варианты применяют для обнаружения и фотометрич. определения фенолов, тиолов и дисульфидов (цисти-на, цистеина), пуриновых оснований (гуанина, ксантина, [c.113]

Следует, однако, отметить, что из-за окислительных свойств реагента СРзОР в ряде случаев происходит замещение серосодержащей группы на фтор. Так, тиолы и дисульфиды дают соответствующие фторпроизводные [61]. [c.164]

Обш,ее содержание тиола и дисульфида бромным методом можно определять при условии, что содержание тиола небольшое, так как при бромировании результаты анализа тиолов получаются на 5% ниже. При большом содержании тиола эта погрешность огразится на результате для дисульфида. [c.577]

В табл. 19.7 представлены результаты анализа смесей тиолов и дисульфидов в гептане описанным методом. Найденное содержание дисульфидной серы согласуется с фактически взятой с отклонением 5%. [c.581]

Была изучена [77 ] каталитическая гидрогенизациоиная очистка кувейтской нефти (содержание серы 2,7%) при 440° и 36 ати. Предварительный анализ (несколько измененным методом Карра) исходной нефти показал, что сера присутствует главным образом в виде тиофеновых производных (простые тиофены, бензо- и ди-бензотиофены). Содержание серы в виде алифатических сульфидов значительно меньше. Тиолы и дисульфиды в кувейтской нефти практически отсутствовали. Степень удаления алифатических сернистых соединений при гидрировашш достигала около 95%, в то время как степень удаления тиофеновых соединений составила [c.375]

Тиолы и дисульфиды. В устойчивых протеинах сера встречается либо в виде дисульфидных групп К — 5 — 5 — К, как в цистине, либо в прочных, тиоэфирных связях, как в метионине или в виде тиаэольного кольца а аневрине (стр. 289). С другой стороны, ряд активных энзимов дает положительную нитропруссидную реакцию, что указывает на наличие свободных тиольных групп К — 8 — Н. Энзимы этого типа могут обратимо дезактивироваться различными мягкими окислителями, реагирую- [c.307]

Тиолы и дисульфиды имеют довольно низкие потенциалы ионизации (9, 12 ав для 2H5SH [248], — 8,3 эв для дисульфидов [249]) и низкую энергию уровней электронного возбуждения (Е [c.243]

Интересно, что при радиолизе тиолов и дисульфидов практически не образуются радикалы при отрыве атома водорода в а-положении по отношению к группам — SH и —.SS—, что подтверждается данными анализа продуктов . Так, при облучении этилмеркаптана образуется диэтилсульфид (продукт рекомбинации радикалов jHgS ), но не образуется дитиол СНзСН(ЗН)СН(8Н)СНз — продукт рекомбинации радикалов СН(8Н)СНз [271], В облученных дисульфидах также преобладают продукты, образуюпщеся при рекомбинации тиольных радикалов [272]. В то же время при радиолизе большинства других алифатических соединений с функциональ- [c.248]

Механизм защиты может состоять в миграции заряда и (или) возбуждения от алкильной части молекулы к атомам серы. Возможность миграции энергии в этом направлении обусловлена низкой энергией -орбиталей серы [259, 274]. Так как выход ионов при облучении тиолов и дисульфидов не зависит от величины п, свободные заряды практически полностью локализуются на атомах 8. На основании этого можно предположить, что образование радикалов, стабилизирующихся при низкотемпературном радиолизе, обусловлено распадом возбужденных молекул. Рассмотрение зависимости ( (К) от п в предно.тюжении, что происходит миграция электронного во.эбуждения, приводит к выражению [260] [c.249]

После добавления спиртового раствора иода дрожжевой экстракт обрабатывают большим количеством сульфата аммония и экстрагируют 4 раза жидким фенолом. Последний даряду с другими нуклеотидами извлекает и требуемое вещество. Объединенные экстракты разбавляют равным количеством эфира и несколько раз экстрагируют водой. Водные экстракты освобождают от фенола встряхиванием с эфиром и затем упаривают в вакууме при низкой температуре до небольшого объема. Полученный раствор обрабатывают ацетатом бария в присутствии спирта и аммиака. Выпавшую бариевую соль разрушают разбавленной серной кислотой, отделяют сульфат бария центрифугированием и из полученного раствора удаляют ацетилкофермент А адсорбцией на угле. Показано, что в оставшейся жидкости не содержится тиолов и дисульфидов. Уголь промывают водой для удаления сульфата и экстрагируют водным пиридином до тех пор, пока экстракт не перестанет давать положительную реакцию на тиолы и дисульфиды. Пиридин удаляют экстракцией хлороформом, а водный раствор упаривают, как и раньше, до очень маленького объема и обрабатывают ацетоном. После стояния в течение ночи при —20° выпадает S-ацетильное производное кофермента А его центрифугируют и сушат в вакууме над силикагелем. В таких условиях при 0° вещество может храниться, не подвергаясь разложению. Из 3 кг дрожжей получают 180—250 мг S-ацетильного производного, содержащего от 1 до 5,5 1 СНзСО— на 1 мг вещества. [c.270]

Радиолиз тиолов и дисульфидов, так же как радиолиз простых аминокислот, изучали преимущественно в связи с их отношением к радиолизу белков. Дополнительный интерес вызван тем, что серусодержащие соединения часто являются хорошими защитными агентами в химических и биологических системах. [c.248]

От прямого применения чистого кислорода для окисления серусодержащих соединений до сульфокислот уже почти полностью отказались, за исключением обсуждаемого далее аутоокисления сульфинатов (кислород применяется также для окисления тиолов и дисульфидов в присутствии N0 в качестве переносчика кислорода, но N204 в этих случаях более эффективен). Бензилмеркаитан (или дибензилдисульфид) превращается в сульфонат под действием кислорода в присутствии едкого кали [227а] т эет-бутилат калия или метилах натрия приводят только к бензойной кислоте. Различное действие этих реагентов обусловлено различной силой оснований и повышенной нуклеофильностью серы по отношению к иону ОН". Вначале образуется ион меркантида, превращающийся затем в суль- [c.203]

При формовании изделий из поливинилфторида методами ускоренной экструзий расплава повышение термостабильности может быть достигнуто путем введения в полимер ненасыщенных терпене , тиолов и дисульфидов [83]. Например, продавливание смеси полошшшлфторида, гг = (СНз)зСС0Н45Н и -пинена [c.160]

Тиолы можно выделить в виде меркаптидов тяжелых металлов, тогда как диалкилсульфиды образуют комплексы с солями ртути. Диалкилсульфиды можно извлекать, обрабатывая продукты присоединения с сероводородом. Тиолы вводят в хроматограф путем мгновенного обмена соответствующих меркаптидов ртути с толуолдитиолом в потоке газа-носителя. Сложные смеси тиолов и дисульфидов разделяют на полярных или неполярных жидких фазах в изотермических условиях или при программировании температуры колонки. Полярными жидкостями служат р,р -иминопропионитрил и тритон Х-305, а неполярными — динонилфталат и сквалан. Сульфгидрильные соединения можно при желании селективно детектировать, используя потенциометрический метод анализа. [c.283]

В работе Гурьяновой и Васильевой [778] было показано, что обмен в системе диэтилдисульфид—диэтилтрисульфид не происходит даже при температуре 150°, однако он идет быстро при 100° в присутствии дибу-тиламина. Это наблюдение было объяснено аналогично тому, как эго было сделано для реакции между тиолами и дисульфидами (см. схему (6, 15)), обменом радикалов К—5 между обоими веществами. Такая трактовка оставляет непонятной роль дибутиламина. [c.335]

Полярографическое определение. Брдичка [744, 745] показал, что различные тиолы и дисульфиды, включая цистин и цистеин, могут быть определены полярографически, если применять двухвалентный кобальт в качестве катализатора. Он исследовал ряд белковых гидролизатов. Сладек и Липшутц [746, ср. 747] показали, однако, что фенилаланин, гистидин, аргинин и триптофан мешают определению,. Смит и Родден [748] нашли, что метионин и 5-бензилцистеин не мешают, тогда как дьейколовая кислота немного мешает. Штерн, Бич и Меси [749] определили тормозящее влияние различных кислот путем прибавления цистина к раствору и регистрации возрастания тока. 15 мг мл вещества может быть измерено с точностью до 5%. Штерн [750] также показал, что гомо-цистин может быть измерен аналогично, хотя при этом его нельзя отличить от цистина. [c.116]

Открыта реакция карбонилирования тиолов и дисульфидов анионом (НРз(СО)ц) и реакция прямого замещения карбонильных лигандов на сернистые (реакции с сероводородом и элементарной серой). При этом показано, что образующиеся соединения являются базовыми для синтеза поликластерных железосодержащих веществ — железосодержащих белков (аналогов природных ферредоксинов). Получены комплексы с азотистыми соединениями с необычным а, я-мостиковым ареном. Осуществлены бескислородное каталитическое превращение тиолов в дисульфиды, сероводорода в элементарную серу и внедрение атомов серы в не-лредельные соединения в присутствии карбонилов железа. [c.30]

В последнее десятилетие достигнут значительный прогресс в использовании амперо- етрических методов для углубления представлений о свойствах и роли биологически ажных веществ. К ним относятся низкомолекулярные вещества, такие как хиноны, атехоламины, пурины, флавины, тиолы и дисульфиды, а также белки, например итохромы, ферредоксины и флавопротеины. Все эти вещества участвуют в биологи-ески важных окислительно-восстановительных реакциях. Для более детального озна-омления с этим вопросом рекомендуем несколько монографий [19, 20]. В водном астворе с pH 7 имеется в диапазоне приложенных потенциалов окно приблизитель- [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология