Бензонитрил с аминами

Граф [666] приводит новый химический метод перевода нитрилов в первичные амины. В качестве восстановителя применяется ацетат хрома [см. примечание 39, стр. 621 ]. Метод довольно широко применим. Поясняем его на примере восстановления бензонитрила. [c.249]

Для восстановления бензонитрила и цианопиридинов использованы осажденные никель и медь. Осаждение металлов проводили путем нагревания цинковой пыли с хлоридами металлов в присутствии небольшого количества воды. Образующийся при этом продукт содержит около 1 г осажденного металла на 10 г. цинка в его состав наряду с N1 (или Си) и 2п входят также 2пО, 2п(0Н)2 и 2п(0Н)С1. Нитрилы восстанавливали кипячением в присутствии осажденных металлов и воды. Из указанных нитрилов были получены с выходами более 80% первичные амины в виде гидрохлоридов или комплексов, содержащих никель и медь. [c.337]

По Рейду детально изучавшему получение нитрилов по этому способу на примере бензонитрила, наилучшие выхода дает применение вместо свободной кислоты ее цинковой соли. Эта реакция не применима для амино-, нитро- и оксикислот, но может быть использована, например, в случае бромбензойной кислоты [c.38]

Дегидратация первичных аминов муравьиной кислоты и, и-толуидина в ж-толунитрил температура 450°, выход 40% эквивалентные количества анилина и метилового эфира муравьиной кислоты превращаются в бензонитрил Силикагель, активный глинозем, активный уголь Уголь 1056 i [c.138]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Источником азотистых соединений является масло, получаемое при сухой перегонке сланцев. В масляной фракции, кипящей до 200 °С, количество оснований достигает 7,5%. Из масла колорадских сланцев выделено двенадцать пиридинов, два пиррола, три бензонитрила, найдены первичные амины, хинолины, изохинолины, а также соединения с двумя гетероатомами (серой и азотом)—тиазолы [221. [c.99]

Нитрилы из углеводородов. Аммиак присоединяется к олефинам лишь в достаточно жестких условиях, причем продуктом реакции обычно оказываются не амины, а нитрилы. Пропилен, например, дает смесь ацето-и пропионитрила в определенных условиях образуется акрилонитрил. Этот метод получения нитрилов включает, очевидно, серию сложных химических превращений, поскольку он применим также к парафинам и метил-бензолам. Бензонитрил, например, может быть получен при обработке толуола аммиаком при 540° в присутствии катализатора, содержащего окислы фосфора, молибдена или вольфрама на носителе типа глинозема. [c.383]

Беизонитрил представляет собой бесцветную нейтральную жидкость с приятным запахом горького миндаля т. кип. 191-. При дейстЕщи натрия и кипящего спирта он частично восстанавливается до беизил-амина, частично омыляется до бензойной кислоты. Подобно нитрилам жирного ряда, бензонитрил склонен вступать в реакции присоединения и полимеризацин. Иапример, холодная дымящая серная кислота превращает его в тримолекулярный киафенин (трифенил-силг.и-триазин, стр. 1052). [c.648]

До сих пор бензонитрил преимущественно использовался в электроана-литической химии или электрохимии органических соединений. Это обусловлено наличием примыкающего к нитрилу фенильного кольца и отсутствием альфа-водорода, что выгодно отличает его от других нитрилов. Благодаря этим особенностям бензонитрил является удобным растворителем для обнаружения электролитически генерированных радикалов. Бензонитрил применялся в качестве растворителя при полярографии [1] в нем можно получить полярограммы для активных металлов Ка , Mg , Са , и Ва , но не для и четвертичного аммониевого иона вследствие низкой растворимости соответствующих солей. Бензонитрил использовался также для анодного окисления алифатических аминов [2]. По-видимому, применение этого растворителя, связанное с большими трудностями, не дает каких-либо преимуществ по сравнению с ацетонитрилом. [c.13]

Ф. С. Бабичев и А. К, Тылтин [21, 27] показали, что о-хлорметилг бензонитрил, реагируя при нагревании с аминами, образует не бензил-амины (1.65) [322] и не К-замещенные фталимидины [119], а произ- [c.21]

Для получения (1.66, а) используется двукратный избыток амина по отношению к (1.64) и за 3—4 дня при обычной температуре образуются целевые продукты с выходами 60—65 %. Реакция о-хлорметил-бензонитрила с м- и п-фенилендиаминами приводит к соответствующим бис-1,3- или быс-1,4-(Г-иминоизоиндолин-2 -ил)бензолам, Очень интересны соединения типа (1.66), содержащие в положении 2 остатки ацетофенона либо бензоилпропионовой кислоты, в связи с их значительной противовоспалительной активностью [145, 256, 413, 414]. [c.22]

Отметим, что особенно химически стойки фтор- н хлорпроизводные углеводородов, а также полностью фторированные амины и эфиры, иногда используемые в качестве растворителей. В отдельных случаях применяют несколько менее распространенные, но хорошо себя зарекомендовавшие растворители, такие, как диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон (сульфолан, ТМС), трис (диметиламино) фосфиноксид, нитрометан, нитробензол, ацетонитрил, бензонитрил, тетраметилмочевина (ТММ), диметилформ-амид (ДМФА), тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, а также различные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (в продажу поступают под названием карбитол или дованол метиловый эфир этиленгликоля — моноглим метиловый эфир диэтиленгликоля — диглим). [c.45]

Свойства. Почти белое твердое вещество (тетрамер), пл 210—220°С (быстрое разложение до металлической меди и декафторбифенила). Растворяется в апротонных растворителях (за исключением алканов). На влажном воздухе медленно гидролизуется и окисляется. Как слабая кислота Льюиса, образует нерастворимые комплексы с а-осиованиями (диоксан, три-н-бутил-амин, бензонитрил) и п-основаниями (бутин-2, 1,5-циклооктадиеи). [c.1079]

Органические соединения многих химических классов имеют характерный запах. Дать точное описание этого свойства в настоящее время невозможно, однако студент должен ознакомиться с запахами ряда обычных органических соединений. Спирты обладают запахом, не похожим на запах сложных эфиров, фенолы пахнут иначе, чем амины, альдегиды — не так, как кетоны. Обычно утверждают, что меркаптаны, изонитрилы и пентаметиленди-амин имеют неприятные запахи, однако по запаху эти вещества отличаются друг от друга. Более того, запах обычно сильнее выражен у более низкомолекулярных членов данного химического класса вследствие их более высокой летучести. Бензальдегид, нитробензол и бензонитрил имеют запах горького миндаля. Характерными, легко запоминающимися запахами обладают эвгенол, кумарин, ванилин, метилсалицилат и изоамилацетат. Различаются по запаху и углеводороды специфические запахи имеют толуол, гексан, изопрен, инден, пинен и нафталин. [c.48]

Реакция незамещенных алифатических нитрилов и бензонитрила с водой и аминами катализируется кислыми реагентами. В отсутствие катализаторов эта реакция или не идет совсем, или приводит к получению смесей продуктов с низким содержанием N-замещенных амидов Однако нагреванием ацетонитрила с водой и метиламином при 150 в автоклаве удалось получить N-метилацетамид с выходом 47%. При синтезе N-бензилацетлмида из ацетонитрила и бензиламина в качестве катализаторов были использованы двуокись углерода (выход амида 1%), тиофенол (выход 10%), соляная кислота (выход 20%), уксусная кислота [c.83]

Подобные реакции идут при взаимодействии бензонитрила с реактивами Гриньяра в среде третичных аминов при избытке бензонитрила образуются 5-алкил-2,4,6-трифенилпиримидины при соотношении бензонитрила и магнийорганического соединения 2 1 после гидролиза продуктов реакции получены р-дикетоны при эквимольном же соотношении реагентов реакция протекает нормально, т. е. образуются кетимины, [c.228]

При взаимодействии бензонитрила с тетрафторборатом ди-я-пропоксикарбония и последующих алкоголизе и восстановлении боргидридом натрия в качестве главного продукта реакции вместо ожидаемого Ы-пропилбензиламина получен Ы-изопропилбензил-амин. Считают 29, что изомеризации подвергается нитрилиевый ион, причем реакция протекает следующим образом [c.265]

Этиловый эфир циануксусной кислоты в обычных условиях синтеза 1,2,4-оксадиазолов также не реагирует с окисью бензонитрила лишь в присутствии эфирата трехфтористого бора реакция протекает нормально — с образованием соответствующего 1,2,4-ок-садиазола . В щелочной среде из этих же реагентов был получен 5-амино-4-карбоксиэтил-3-фенилизоксазол [c.305]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Проведение реакции под высоким давлением позволяет осуществить тримеризацию нитрилов в отсутствие сильно основных катализаторов. Так, киафенин образуется при нагревании, бензонитрила в автоклаве в присутствии сероводорода и аммиака Алифатические нитрилы, полностью замещенные в а-положении фтором, при длительном нагревании (300—350°С) под давлением (50—60 ат) переходят в симм-тршзты . При нагревании нитрилов под давлением 7000—8500 ат (60—150 °С) в присутствии слабых оснований шл ж-триазины образуют даже такие нитрилы, как ацетонитрил и пропионитрил В случае ацетонитрила образуется также другой продукт тримеризации — 4-амино-2,6-диметилпиримидин. Повышение температуры до 350—500 °С и давления до 35000— 50 000 ат позволяет превратить незамещенные в орто-положении ароматические нитрилы в мжж-триазины без применения каких-либо катализаторов. При этом реакция идет всего несколько минут, а выходы — количественные Алифатические нитрилы и динитрилы в этих условиях не дают триазинов в результате реакции получают полимерные продукты, строение которых не установлено. Роль основного катализатора может играть аммиак, выделяющийся при частичном разложении нитрилов [c.383]

Амино-5-метил-бензонитрил (также 4-или 5-метил-, меток-си-, нитрозамещенные бензонигрилы), тио-амид бензойной (также муравьиной или уксусной) кислоты 2-Метилпентан-2 2,7-Диметилхин-азолин-ЗН-4-тион (I) или соответствующие замещенные в бензольном кольце хиназолин-ЗН-4-тио-ны (П) Раз Изопрен, метан НВг в уксусной кислоте, 100° С, 3 ч. Выход 1—42%, П — 21—70% (за 0,5—И ч) [32] 1 ож е н ие НВг [34] [c.449]

Адипонитрил Бензонитрил Изо- и терефтало-нитрилы Соответствующие амины Окиси Рё, Р1. КЬ Рн, = 80—100 бар, 60— 100° с. Наиболее эффективны РЬ—Р1 и РЬ. По способности повышать активность катализаторов гидроокиси располагаются в ряд ЫОН > > МаОН > КОН [45] [c.805]

П-, л -Нитробен-зонитрил Дигексилсульфид 0-, П-, ж-Толуидин, НгО [о-аминобензо-амид, я- или ж-амино-бензонитрил] Восстановление мош с выделен, Гексан Катализатор тот же газовая фаза, оптим. 300°С. Выход 16,7% [154] (улярным водородом ием H. S Си-Ренея 220—230° С, 15 ч, превращение 30%. Выход 22,4% (ниже, чем в случае Fe-, Ni- и Со-Ренея) [216]" [c.1239]

Взаимодействием нитробензола, бензонитрила и основания при пропускании воздуха может быть получен Х-(4-нитрофе-нил)бензамид, гидрированием которого на Rh, Ru, Ni Ренея синтезируют га-нитроароматические амиды. Реакцией последних с NHg получают п-аминоароматические амины - мономеры для производства полиамидов [487]. [c.173]

Конденсация анилина и бензонитрила с образованием Ы-фенилбенз-амидина является примером присоединения амина к нитрилу реакция ката- лизируется хлористым алюминием (СОП, 8, 62 выход 66%) [c.359]

Один из изомеров, полученный в мягких условиях (т. пл. 28°), сочетается с фенолами п третичными аминами и образует осадок с азотнокислым серебром, при действии меди выделяет азот и образует бензонитрил. Ему Ганч приписал син-структуру. При стоянии этот изомер самопроизвольно переходит в соединение (т. пл. 160°), не реагирующее с азотнокислым серебром и при гидролизе, без выделения азота образующее арилазокарбоновую кислоту [c.416]

Алифатические первичные амины Сз-8 Анилин Алкиланилины Ацетонитрнл Пропионитрил Лактонитрил Бутиронитрил Бензонитрил Тетрагидрофуран [c.389]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензонитрил с аминами: [c.227] [c.89] [c.599] [c.247] [c.371] [c.69] [c.113] [c.69] [c.113] [c.331] [c.353] [c.290] [c.93] [c.784] [c.517] [c.480] [c.65] [c.22] [c.20] [c.144] [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология