Муравьиная кислота реакция с аминами

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

Реакцией Лейкарта — Валлаха называют восстановительное алкилирование аминов альдегидами или кетонами в присутствии муравьиной кислоты в качестве восстановителя. Реакция карбонильного соединения с амином начинается обычным образом, согласно схеме (Г. 7.10а). Азометиновый катион I [схема (Г. 7.163)] далее восстанавливается муравьиной кислотой через циклическое переходное состояние П до амина [c.186]

В более жестких условиях восстановление азометинов осуществляют и муравьиной кислотой. В этом случае в реакцию можно вводить не азометин, а альдегид и амин, из которых он получается. Если использовать формиат аммония и альдегид или кетон, то об- [c.206]

Восстановительное аминирование формальдегида первичными аминами в присутствии муравьиной кислоты (реакция Эшвейлера — Кларка, 1905, 1933) [О. R., 5, 307] приводит к третичным диметиламинам. Эта реакция широко используется вследствие простоты ее проведения. [c.271]

Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или амииов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта — Валлаха) см. разд. Г, 7.3.3. [c.118]

П. Амины образуются также при нагревании альдегидов или кетонов с муравьинокислым аммонием (или с аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии муравьиной кислоты или ее солей) (реакция Лейкарта — Валаха ) [c.164]

В этих условиях из муравьиной кислоты и амина образуется соответствующий формиат аммония или формамид. Можно ис-пользовать для реакции непосредственно формамиды или формиаты аммония. [c.187]

Формилирование аминов обычно осуществляется нагреванием с обратным холодильником с избытком муравьиной кислоты. Реакция идет по уравнению [c.577]

Что касается условий проведения реакции, то следует отметить, что реакция может проводиться как без растворителей, так и с применением их чаще всего в качестве растворителя применяют муравьиную кислоту, возможно также применение уксусной кислоты, ее эфиров, этиленгликоля и др. Выбору растворителя следует уделять серьезное внимание, так как иногда от этого может в сильной степени зависеть успех проведения реакции. Так, в результате изучения процесса взаимодействия ацетофенона с формиатом аммония и формамидом было показано, что при проведении реакции ацетофенона с формиатом аммония в муравьиной кислоте выход амина достигает 77% применение же в качестве растворителя этиленгликоля снижает выход амина до 10%, а при взаимодействии ацетофенона с формамидом в тех же условиях образования амина не наблюдается . [c.258]

Для такого восстановительного алкилирования можно применять не только альдегиды, но и кетоны. По одному из патентов для этой цели можно использовать каталитическое гидрирование (с платиновым катализатором) п-нитрофенола в ацетоновом растворе получается га-(М-изопропил)-аминофенол . По другому патенту обработка ароматического амина кетоном проводится в присутствии метилового эфира муравьиной кислоты . Реакция протекает по уравнению [c.498]

Взаимодействие амниака и аминов с альдегидами в кетонами в присутствии соответствующего восстановителя является ватным методом получения аминов. В качестве восстановителей применяются главным образом наталитически возбужденный г-оцород [1Ю2], муравьиная кислота и ее производные (реакция Лейкарта — Валлана, обаор [8031). Если карбонильной компонентой является формальдегид, то в некоторых случаях он одновременно действует л как восстановитель. [c.485]

Изонитрилы гидролизуются в кислой среде с образованием первичного амина и муравьиной кислоты. Напишите уравнения реакций гидролиза следующих изо-нитрилов этилизонитрила, изонитрила, бутилизонитрила. [c.74]

Формамид был впервые применен для реакции с ацетофеноном . Безводный формамид применять не рационально ввиду слишком высокой температуры реакции и склонности карбоната аммония к сублимации. Наилучшие результаты при реакции Лейкарта получены в случае применения смеси формамида с формиатом аммония иногда добавкой 90%-ной муравьиной кислоты . В кислой среде восстановительное действие формамида усиливается, лучше используется выделяющийся при реакции аммиак-- и уменьшается вероятность побочных реакций альдоль-ного типа, в результате которых образуются смолообразные продукты. Чаще всего применяется следующее соотношение исходных продуктов на 1 моль кетона 4 или 5 молей формиата аммония илн формамида. Избыток формиата препятствует течению побочных реакций, приводящих к образованию третичных аминов. [c.410]

И хотя муравьиный ангидрид — это неустойчивое соединение (реакция 11-16), формилирование аминов можно провести смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот НСООСОМе 701] или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. При использовании этих реагентов ацетамиды не образуются. Вторичные амины можно проацилировать в присутствии первичных аминов превращением в соль и добавлением 18-краун-6 [702]. Краун-эфир образует комплекс с первичной аммониевой солью, предотвращая.ее ацилирование, в то время как вторичные аммониевые соли, которые не так легко входят в полость эфира, остаются свободными и ацилируются. [c.154]

Более усовершенствованный метод, который разработали Баум-гартен и сотр. [8], основан на пиролизе окисей аминов. Эти авторы, используя реакцию Шмидта, переводили кислоту I сначала в амин И, а затем метилированием формальдегидом и муравьиной кислотой —в амин П1. При окислении соединения П1 перекисью водорода образуется окись амина IV, из которой пиролизом при пониженном давлении и температурах 115—160 °С получают олефин V этот олефин затем окисляют [c.517]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Реакции 11-16—11-20 представляют собой прямое формилирование ароматического кольца [257]. Реакция 11-15 для формилирования не применяется, так как муравьиный ангидрид и формилхлориды не устойчивы при обычных температурах. Показано, что формилхлорид устойчив в хлороформе в течение 1 ч при —60 °С [258], но в этих условиях он не представляет практической ценности для формилирования ароматических колец. Ангидрид муравьиной кислоты синтезирован в растворе, но не выделен [259]. Известны смешанные ангидриды муравьиной и другой кислоты [260], и их можно использовать для формилирования аминов (см. реакцию 10-55) и спиртов, но не ароматических субстратов. [c.359]

Как препаративный метод, реакция Лейкарта относительно мало применялась для синтеза фурановых аминов. В случае фурфурола, диэтила-мина и муравьиной кислоты был получен фурфурилдиэтиламин с выходом до 82% (29). Хорошие результаты получаются с фурфуролом при использовании диметилформамида, метилформамида, морфолина и муравьиной кислоты, форманилида и других (30). 5-Метил-2-ацетилфуран с форманилидом или углекислым аммонием и муравьиной кислотой образуют соответствующие вторичные амины с выходом около 50% (29). [c.136]

Общая методика получения енаминов (табл. 95). Смесь 1 моля карбонильногог-соединения, 1,2 моля амина и 0,2 г л-толуолсульфокислоты (в случае р-дикар-бонильных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амии вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения то-луольный раствор для удаления толуолсульфоюислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, и фракционируют в вакууме. [c.59]

Границы прихменения окисление перманганатом (см. разд. Г, 6.5.1) желательно проводить дополнительно наряду с реакцией с бромом. Так, сопряженные олефины реагируют с перманганатом, в то время как бром они присоединяют с трудом. Естественно, что положительную реакцию дают и все легко окисляющиеся вещества (енолы, фенолы, меркаптаны, тиоэфиры, амины, альдегиды, эфиры муравьиной кислоты, спирты), поэтому их присутствие в качестве основного компонента или примесей может быть причиной неверных выводов. [c.299]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]

В эту реакцию вступает множество самых разных альдегидов и кетонов иногда с удовлетворительными, а иногда и с неудовлетворительными результатами. Некоторые примеры успешного проведения реакции, взятые из работы [120] (если не указана ссылка на другой источник), приведены ниже. Формальдегид склонен образовывать третичные амины с аммиаком, первичными и вторичными аминами. Бензальдегид с муравьинокислым аммонием дает смесь первичных, вторичных и третичных аминов, но с нинеразином и муравьиной кислотой он дает N,N -дибeнзилпипepaзин с выходом 84% [128]. Алифатические кетоны образуют первичные амины с выходами от 30 до 80%. При взаимодействии ряда алифатических и ароматических кетонов, аммиака и муравьиной кислоты получены выходы от 50 до 85%. Замена первичного или вторичного амина аммиаком обеспечивает получение удовлетворительных выходов вторичных или третичных аминов. Как уже указывалось, циклогексанон можно удовлетворительно превратить в соответствующий первичный или вторичный амин [124]. [c.487]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Реакции аминов с муравьиной кислотой важны еще и потому, что таким путем алифатические диа.мины е иебольп им числом углеродных ато.чов сраппителыю леЕ ко можно превратить в амины С более длинней углеродной цепью, напримг [1 [c.724]

N. N-Дизaмeщeнныe амиды, а) Формамиды. Как известно из работ Бюво, при действии магнийорганических соединений на замещенные формамиды при нагревании в присутствии избытка магния может образоваться альдегид или третичный амин. Образование вторичного спирта наблюдается редко и всегда происходит медленно. Это отличается от реакции с алкиловыми эфирами муравьиной кислоты и объясняется стойкостью реакционного комплекса, который на холоду при действии воды превращается в альдегид, а при нагревании с избытком реактива Гриньяра — в амин [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Муравьиная кислота реакция с аминами: [c.96] [c.96] [c.1222] [c.1222] [c.392] [c.343] [c.321] [c.272] [c.406] [c.450] [c.489] [c.489] [c.490] [c.187] [c.281] [c.131] [c.113] [c.115] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология