Бензонитрил восстановление

Для восстановления бензонитрила и цианопиридинов использованы осажденные никель и медь. Осаждение металлов проводили путем нагревания цинковой пыли с хлоридами металлов в присутствии небольшого количества воды. Образующийся при этом продукт содержит около 1 г осажденного металла на 10 г. цинка в его состав наряду с N1 (или Си) и 2п входят также 2пО, 2п(0Н)2 и 2п(0Н)С1. Нитрилы восстанавливали кипячением в присутствии осажденных металлов и воды. Из указанных нитрилов были получены с выходами более 80% первичные амины в виде гидрохлоридов или комплексов, содержащих никель и медь. [c.337]

Это относится, например, к реакциям замещения цианогруппы на атом водорода, которые протекают в условиях гидролиза (гл. 5), при восстановлении под действием химических реагентов (гл. 17) или водородом в присутствии катализаторов (гл. 18) и в других случаях. Отщепление цианогруппы происходит и при полимеризации бензонитрила под действием металлического натрия (гл. 20). [c.401]

Граф [666] приводит новый химический метод перевода нитрилов в первичные амины. В качестве восстановителя применяется ацетат хрома [см. примечание 39, стр. 621 ]. Метод довольно широко применим. Поясняем его на примере восстановления бензонитрила. [c.249]

Коричный альдегид при восстановлении алюмогидридом натрия при комнатной температуре и обратном порядке добавления реагентов дает коричный спирт с выходом 85%, а при нормальном порядке добавления — гидрокоричный спирт (89%). Бензонитрил дает при 0°С и обратном порядке добавления 70% бензальдегида, а при нормальном порядке — бензиламин с выходом 92% [1044] [c.277]

Хемосорбция на поверхности металлов характерна и для другой группы азотсодержащих соединений-нитрилов [41, 50]. Исследования адсорбции нитрилов на палладии, платине, родии, рутении и никеле показали радикальные изменения в структуре этих соединений. Так, адсорбция капронитрила на металлах приводит к восстановлению связи С = N до =NH за счет водорода алкильного радикала, а полоса поглощения 2230 см связи С = N в бензонитриле сдвигается до 2200 (палладий) и 2220 см (платина, родий) или исчезает (рутений, никель). Ароматический характер бензонитрила при его хемосорбции на металлах сохраняется. Авторы [50] пришли к заключению, что хемосорбция бензонитрила на поверхности металлов протекает по двум направлениям образование донорно-акцепторной и я-дативной связи М <- N С—Аг с палладием, платиной и родием (чем и объясняется низкочастотный сдвиг полос С = N при образовании хемосорбционных соединений) и образование ковалентной связи между группой С = N и поверхностью метал- [c.71]

То же Восстановленная медь Бензамид, бензойная кислота, бензонитрил и аммиак 388 [c.240]

Бензонитрил Восстановление водородом с выде. Толуол молекулярным лением аммиака Катализатор, полученный восстановлением смеси NiO— uO — кизельгур (Ni Си = = 6 4) водородом при 300° С газовая фаза, 200—400° С [152, 77] [c.1239]

П-, л -Нитробен-зонитрил Дигексилсульфид 0-, П-, ж-Толуидин, НгО [о-аминобензо-амид, я- или ж-амино-бензонитрил] Восстановление мош с выделен, Гексан Катализатор тот же газовая фаза, оптим. 300°С. Выход 16,7% [154] (улярным водородом ием H. S Си-Ренея 220—230° С, 15 ч, превращение 30%. Выход 22,4% (ниже, чем в случае Fe-, Ni- и Со-Ренея) [216]" [c.1239]

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной На864, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе- [c.219]

Помимо этого, его иногда получают путем восстановления бензонитрила eHs N. [c.576]

Восстановление в оксадиазолины и оксадиазолидины, по-видимому, невозможно. Многие восстанавливающие агенты вызывают расщепление цикла. В системе цинк — хлороводородная кислота образуется бензонитрил, а каталитическое восстановление часто приводит к расщеплению связи N—О (схема 158). Алюмогидрид лития вызывает расщепление связи С—О (схема 159) [138]. [c.519]

Аналогичным образом протекает восстановление бензонитрила в безводной спиртовой среде, насыщенной НС1, в присутствии пал-ладинированного угля и восстаповление нитрилов жирного ряда в абсолютной спиртовой среде, содержащей хлористый водород, в присутствии коллоидальной платины [c.60]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

При взаимодействии бензонитрила с тетрафторборатом ди-я-пропоксикарбония и последующих алкоголизе и восстановлении боргидридом натрия в качестве главного продукта реакции вместо ожидаемого Ы-пропилбензиламина получен Ы-изопропилбензил-амин. Считают 29, что изомеризации подвергается нитрилиевый ион, причем реакция протекает следующим образом [c.265]

При восстановлении нитрилов под действием литийалюминийгидрида возможно протекание еще одной аномальной реакции, также основанной на димеризации нитрилов (см. гл. 2). Из продуктов восстановления бензонитрила при недостатке литийалюминийгидрида был выделен в небольшом количестве (2,5%) Ы -бензилОенз-амидин Образование этого соединения объясняется тем, что первоначально получаемый имин-анион при недостатке восстановителя подвергается электрофильной атаке нитрильной группой, что приводит к образованию амидин-аниона. Реакция протекает по следующей схеме [c.330]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Хлоральгидрат Бензонитрил Хлор уксусный ангидрид, дихлоруксусный ангидрид Восстановление Бензальдегид Ni (скелетный) жидкая фаза, 120—150 бар. 50—100° С [94] е с выделением NHg Ni-Ренея в 75%-ном водном растворе муравьиной кислоты, нагревание. Выход 97% [2580] [c.143]

На циклических вольтампериых кривых при потенциале первой полярографической волны обнаруживаются два пика обратимого восстановления-окисления, обусловленных начальным переносом электрона. При потенциале второй волны (—2,75 В отн. Ag Ag 104) наблюдается еще одна пара пиков, которую приписывают обратимому восстановлению бензонитрила. Необратимый пик, сдвигающийся в отрицательную область при более высоких скоростях развертки, отвечает, по-видимому, либо необратимому восстановлению фталонитрила, либо обратимому восстановлению, за которым следует быстрая химическая реакция. [c.316]

Восстановление терефталонитрила (л-дицианбензол) осуществляется через ту же последовательность стадий, что и восстановление о-изомера. Электролиз при сильно отрицательных потенциалах приводит к анион-радикалу бензонитрила [75]. Изофталонитрил (л-дицианбензол) восстанавливается в одну полярографическую стадию и дает оранжево-желтый раствор, для которого зарегистрирован слабый спектр ЭПР. Считают, что при этом образуется вполне устойчивый анион-радикал изофталонитрила. Низкую интенсивность сигнала ЭПР связывают со слабой генерацией анион-радикала, а не с его неустойчивостью. [c.316]

Отщепление алкена наблюдается и при действии на триалкилбораны многих других ненасыщенных субстратов. Так, галогенсодержащие альдегиды медленно восстанавливаются триэтил-бораном (например, для восстановления трибромацетальдегида требуется нагревание при 40 С в течение 4 дней) [476] ароматические альдегиды легко восстанавливаются при более высокой температуре (80—200 С) [477, 478]. Бензонитрил [479] и пивало нитрил [480] вызывают элиминирование олефина при температурах от 100 до 200 °С продуктами служат альдиминобораны. [c.449]

Активным остатком в алюмогидриде лития является скорее Н -ион, а не алюмогидридный анион А1Н4- Это предположение основано на изучении влияния диэтилового эфира на процессы восстановления хлоридов бора, фосфора и кремния, а также на процессы восстановления бензонитрила и ацетона. Три первые соединения в отсутствие эфира не вступают в реакцию с алюмогидридом лития, тогда как оба органических соединения, которые обладают способностью отдавать электроны, восстанавливаются и в отсутствие растворите тя. Из этого можно сделать вывод, что для восстановления с помощью алюмогидрида лития необходимо пользоваться растворителем, являющимся донором электронов. На основании этой теории было выдвинуто объяснение стереоспецифического восстановления А -холестенона-3, и было предсказано строение Ч -тропина, полученного восстановлением тро-пиноиа [1412]. Другие исследователи также рассматривают Н -ионы (и катионы лития) в качестве активных начал в процессах восстановления алюмогидридом лития [639, 812, 1585]. [c.178]

Связь С—С при катодном восстановлении расщепляется лишь в редких случаях. Наиболее типичным примером реакции этого типа является отщепление нитрильной группы, связанной с ароматической системой [75]. Напрймер 1 2- и 4-цианПиридины в щелочром растворе образуют пиридин и ион циана. Бензонитрил [76], /имеющий электроноакцепторпые группы, подобные СМ или СООН, в мета- или пара-положении по отношению к цианогруппе, также расщепляется с потерей иона циана. [c.259]

Ионы 1-этил-4-цианпиридиния при восстановлении в водном растворе образуют радикалы, которые димеризуются с потерей ионов циана [77]. Бензонитрил при восстановлении в диметилформамиде [78] образует ион-радикалы. [c.259]

Для получения аминов этого рода особенно часто пользуются реакциями восстановления соединений с другими азотсодержащими радикалами. Так, например, бензиламин С Н.—СНг—получается ьосстаноь. . ч--. фекплнитрометапа —СН.,—К Ог, бензонитрила Сс.Н,,—СХ, бензальдоксима С,Л1 .—СН = ХОН и т. д. [c.307]

Нитрилы очень гладко реагируют с соединениями Гриньяра, которые тоже являются мягкими . В принципе возможны те же реакции, что и у карбонильных соединений присоединение, енолизация и восстановление (см. обзор [344]). Присоединение магнийорганических соединений проходит — по крайней мере в начальной стадии — как реакция второго порядка (первый порядок по нитрилу и по flMgX) [345]. Скорость реакции тем меньше, чем более основен растворитель, поэтому нитрил, по-видимому, сначала образует комплексный продукт присоединения, подобно тому как это происходит в случае карбонильных соединений (с вытеснением молекулы растворителя). Этот комплекс можно обнаружить спектрально [344]. Бензонитрил по отношению к ( H3)2Mg примерно в 6000 раз менее реакционноспособен, чем бензофенон [346]. Хорошие выходы. получают лишь при использовании двух молбй RMgX на моль нитрила это позволяет допустить образование переходного состояния, аналогичного имеющемуся при реакциях присоединения реактивов Гриньяра к кетонам [346, 347]. [c.391]

Однако при восстановлении бензонитрила на свинце выход соответствующего амина значительно выше в растворе сульфата аммония, чем в кислых или щелочных растворах. Восстановление бензилцианида также наиболее энергично протекает в нейтральной среде [198]. Наилучшие выходы аминов при электровос-становлении нитрилов жирных кислот с длинной цДгьго достигнуты в растворе хлорида аммония [194]. При восстановлении цианамида на губчатом никеле поглощение водорода снижается с 20,5 до [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология