Бензоила перекись как катализатор при полимеризации

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Метиловый и этиловый эфиры фурилакриловой кислоты также не по-лимеризуются в отсутствии катализаторов даже при нагревании до 100— 150° перекись бензоила катализирует реакцию полимеризации этих соединений, причем получаются липкие нерастворимые смолы черного цвета. [c.210]

Необходимо также иметь в виду, что перекись бензоила, как и большинство легко разлагающихся перекисей, является катализатором полимеризации. В связи с этим при описываемом типе вулканизации может происходить дальнейшее уплотнение каучукового углеводорода вследствие образования пространственных структур, типичных для нерастворимых форм каучука. [c.331]

Разложение перекиси бензоила ускоряется аминами. Третичные амины ускоряют образование свободных радикалов и часто используются в качестве добавок к катализаторам в процессах полимеризации. Такое явление как раз служит примером облегчения образования радикалов веществами, которыми могли бы быть обычные ионные катализаторы. Особенно показательна в этом плане система перекись бензоила — третичный амин. Так, например, 0,01 М раствор перекиси бензоила при 20° С имеет период полуразложения 60000 ч. Добавление 0,01 М раствора диметиланилина понижает период полуразложения до 13 мин. Продуктами реакции перекиси бензоила с диметиланилином (после гидролиза) являются бензойная кислота, метиланилин, формальдегид и следы -бензоилоксидиметиланилина. Механизм этой реакции сложен и еще до конца не выяснен. Возможный его вариант представлен реакциями (7.22) —(7.24) [21] [c.96]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

Полимеризацию хлорвинила производят в автоклавах под давлением 5—7 ати с применением катализаторов (перекись бензоила, перекись водорода, надсернокислый аммоний и др.) и эмульгаторов (желатина). Этот процесс проводят в спиртовой среде или в водной эмульсии у нас применяют водноэмульсионный метод. [c.263]

Полимеризация. Катализаторы полимеризации подразделяются па катализаторы радикального и ионного типов. Катализаторы радикального типа диссоциируют в условиях реакции на свободные радикалы. Характерными представителями этого класса являются неорганические и органические перекиси. Перекись бензоила применяется, вероятно, наиболее часто. Трифторид бора и хлористый алюминий — примеры молекул высокой полярности, которые действуют как ионные катализаторы. Полагают, что эти сильные диполи нарушают электрическую симметрию двойной связи мономера, что и приводит к образованию цепочки. Ингибиторы применяются для прекращения процесса полимеризации в любой желательной точке. Примерами могут служить сера. и вещества, содержащие хиноидную, нитро- и аминогруппы или [c.315]

N-Винилпирролидон полимеризуется под влиянием тепла, света и радиации. Он способен также полимеризоваться в присутствии таких катализаторов, как эфират трехфтористого бора, галогенсодержащие кремнийорганические соединения, хлориды металлов. Однако для N-винилпирролидона наиболее характерна радикальная полимеризация. В качестве инициаторов используются перекись водорода, динитрил азоизомасляной кислоты, персульфаты щелочных металлов. Перекись бензоила не инициирует полимеризацию N-винилпирролидона, так же как и других N-виниллактамов с большей величиной цикла 12]. [c.62]

Этилен из газгольдера 1 (свежий и циркуляционный) засасывается компрессором 2 (рис. 124), который компримирует его до 200—300 ат и подает далее в буферную емкость высокого давления 3. Перекись бензоила, служащая катализатором для реакции, хорошо перемешивается в мешалке 5 с общим количеством циркулирующего метанола. Взвесь перекиси в метаноле достигает при этом концентрации около 0,6%. Питающим метанольным насосом 6 она также компримируется до 200—300 ат и вместе с поступающим в точке 4 этиленом подается в змеевиковый реактор полимеризации (трубчатку) 7. В этой трубчатке длиной около 40 м, внутренним диаметром около [c.576]

В качестве катализаторов полимеризации хлористого винила упоминаются соли кобальта и свинца и перекись бензоила. [c.319]

Объектами исследования в работах Тонга и Кеньона были ме-тилметакрилат, эфиры а-метакриловой кислоты (метиловый, бутиловый, циклогексиловый, фениловый и бензиловый), метилакрилат, венилацетат, акрилнитрил, стирол и другие соединения. Катализатором полимеризации являлась перекись бензоила. [c.102]

Перекись бензоила или другой инициатор входит в состав образовавшегося полимера в виде начального звена, что типично для радикальной полимеризации. Вследствие этого в отношении веществ, ускоряющих радикальную полимеризацию, не применяется термин катализатор . Они называются инициаторами, а реакция радикальной полимеризации — инициированной. [c.36]

Чистый мономер, растворенный в хлороформе, содержащем перекись бензоила в качестве катализатора, нагревается в автоклаве, причем происходит быстрая полимеризация. Когда реакция закончена, хлороформ [c.181]

В качестве катализаторов полимеризации чаще всего применяют водорастворимые перекисные соединения, дающие при разложении свободные радикалы. Такими соединениями являются перекись водорода, перекись калия [85], персульфаты и пербо-раты. Перекисным соединением, растворимым в мономере, является перекись бензоила [86]. Найдено также, что диазоаминобензол активхтрует полимеризацию бутадиена [87]. В качестве катализаторов реакции используют третичные амины, растворимые по меньшей мере в одном из полимеризуемых компонентов [88]. [c.52]

Для повышения скорости полимеризации стирола часто применяют перекисные катализаторы, например перекись бензоила или лаурила. Прибавление 0,2% перекиси бензоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Однако при применении катализаторов необходимо помнить, что их прибавление действует так же, как повышение температуры, т. с. повышает скорость полимеризащга и понижает молекулярный вес образующихся полимеров. Так как перекисные катализаторы чувствительны к высоким температурам, то их следует применять для полимеризации между 20 и 80° [10, 66, 67]." [c.184]

Полимеризацию А. м. проводят в присутствии радикальных ишщиаторов, катализаторов Фриделя — Крафтса, Циглера — Натта п под влиянием Y-облучеиия. При свободнорадикальной полимеризации обычно применяют перекись бензоила. Однако в случае нек-рых А. м., содержащих а.эот или фосфор, перекись бензоила пе вызывает полимеризации, г.к.,по-впдимому, [c.45]

Перекись бензоила не является катализатором полимеризации р-хлорвинилалкиловых эфиров [2]. [c.221]

Ион окисного железа затем восстанавливается до начальной закисной формы восстановителем. Вместо соли многовалентного металла (или вместе с нею) можно использовать различные амины или другие соединения. В качестве катализатора полимеризации можно выбрать любое из большого числа перекисиых соединений. Так, в сороковых годах в IUA для сополимеризации бутадиена и стирола применяли пероксодисульфат калия обычно применяемыми органическими перекисями являются перекись бензоила и гидроперекись [c.511]

Получение. П. можно получать полимеризацией В. в присутствии иопных катализаторов (эфират BF3, хлориды металлов, галогенсодержащие кремнийорганич. соединения), радикальных инициаторов (персульфаты, перекнсь водорода, динитрил азодиизомасляной к-ты), а также под действием тепла, света и у-лучей перекись бензоила не инициирует полимеризацию. Под действием таких катализаторов, как пятиокись фосфора, соляная, серная или азотная к-та, образуются димеры В. или его олигомеры с молекулярной массой 300— 500. Под действием 7-лучей образуются сшитые полимеры. [c.213]

Лауссон проводил полимеризацию в среде хлорбензола в присутствии небольших количеств перекиси бензоила в трубке, выложенной оловом. Процесс проводится при 118° под давлением 15 ал. Получающийся по этому способу полимер нерастворим в толуоле. По другим указаниям а-полимер можно получить полимеризацией винилхлорида при 90—120° в некоторых растворителях (дихлорэтане, метиловом спирте, хлорбензоле, этилацетате, ацетоне и толуоле). Катализаторами в этих случаях могут быть перекись бензоила, перекись бария, озон. При более низкой температуре (около 40°) [c.329]

Наибольшее значение в технологии имеют в качестве катализаторов для стирола перекисные соединения, в том числе в первую очередь перекись водорода, перекисЪ бензоила, перекись ацетила и некоторые другие. О влиянии количества катализатора на скорость процесса и степень полимеризации говорилось уже выше. [c.417]

Хлористый винилиден полимеризуется по механизму uennoii гюлимеризации как в присутствии инициаторов (перекиси бензоила, перекиси водорода), так и катализаторов (карбонильные соедине-1шя, кислоты, соли). Однако в технике применяют, главным образом, обычные инициаторы радикальной полимеризации перекись бензоила, перекись водорода и т. п. [c.257]

Другой подход к задаче синтеза произвольно сульфированных смол низкой емкости изложен в работе Грейдона [24]. К эмульсионной смеси стирола, продажного ДВБ и бутилового эфира п-сульфостирола прибавляли перекись бензоила в качестве катализатора полимеризации. Затем обрабатывали шарики смолы 1,2 М раствором гидроокиси натрия для превращения эфирных групп сополимера в натриевую соль и получения частично суль- [c.16]

В качестве катализаторов при полимеризации предлагались озон, перекись водорода, перекись бария, перекись бензоила, перекись ацетила, соли урана, кобальта, ванадия, свинца, ртути, меди, а также металлический натрий, тетраэтилсвинец, хлористый цинк и хлористый алюминий. Полимеризация хлористого винила может быть осуществлена путем нагревания его с озонированным 90%-ным метиловым спиртом. Опыты проведения полимеризации хлористого винила в ацетоне, этиловом спирте, йзобутнловом спирте, хлорбензоле, бензине, бензоле и толуоле [c.281]

Полихлорвинил (полимер) получают полимеризацией хлорвинила в водноэмульоионной среде. В качестве эмульгатора применяется желатина или некаль (натриевая соль изобутил-сульфонафталиновой кислоты), а в качестве катализатора — перекись бензоила, перекись водорода, персульфат аммония и др. [c.69]

Использование катионных катализаторов оказалось в некоторых случаях эффективным, так, Р-фторстирол первоначально был заполи-меризован при обработке мономера четыреххлористым оловом после того, как перекисные инициаторы оказались неэффективными [6]. Одиако позднее удалось осуществить полимеризацию этого мономера и с помощью радикальных инициаторов [105, 106]. Так, перекись бензоила инициирует блочную полимеризацию Р-фторстирола с 25%-ным выходом полимера. При использовании метода эмульсионной полимеризации выход полимера составляет 50—85% [105, 106]. Попытки применить анионные и циглеров-ские катализаторы для полимеризации Р-фторстирола пока не дали успеха 105]. Температура размягчения поли- 3-фторстирола лежит около 200 °С [106]. [c.59]

Посмотрим, как их изготовляют. Работница берет два листа стекла, хорошо отшлифованного и вырезанного в виде правильного прямоугольника, а специальной подставке устанавливает их параллельно друг другу, по пери.метру укладьгвает резиновую трубочку, обклеивает кромки калькой — и форма готова. В одном. месте оставляется отверстие, через которое, как нам объяснили, и заливается мономер через воронку в форму. В мономер добавляется катализатор полимеризации, например перекись бензоила. В мономере обычно растворена стружка полиметакрилата. [c.52]

Процесс сополимеризацин стирола и ДВБ проводят следующим образом. К смеси мономеров, очищенных от примеси стабилизаторов, добавляют перекись бензоила или другой катализатор полимеризации. Реакционную смесь при сильном перемешивании выливают в водный раствор. Смесь эмульгируется в виде капель. Введение стабилизаторов [c.141]

Большинство применяемых в технике катализаторов вызывает первый акт процесса полимеризации, а именно образование активного центра. Таковы перекисные катализаторы, действие которых основано на том, что они образуют с мономером эндотермические промежуточные соединения, при расщеплении которых возникают активированные молекулы, являющиеся зародышами реакции полимеризации. Степень полимеризации при применении перекисных катализаторов уменьшается с увеличением количества катализатора. При большом количестве катализатора образуется больше активных центров, что приводит к снижению степени полимеризации. Среди перекисных катализаторов наиболее важны органические перекиси, такие, как перекись бензоила, перекись ацетила и перекиси высших жирных ацилов, например перекись стеароила. Эти соединения растворимы в стироле в количестве около 1 %. [c.58]

Полимеризация винилфенилового эфира. В качестве катализатора полимеризации винилфенилового эфира испытаны фосфорная кислота, ряд органических кислот, а также перекись водорода и перекись бензоила. Последние оказались недеятельными. Хорошими полимеризующими агентами оказались хлориды металлов. Были также проведены опыты совместной полимеризации винилфенилового эфира со стиролом, малеиновым ангидридом, випилацетатом и тривиниловым эфиром глицерина. Полимеры винилфенилового эфира — бесцветные, прозрачные стеклообразные вещества. [c.728]

При полимеризации хлористого винила, как показал еще И. И. Остромысленский (1912 г.), получаются твердые полимеры, для одного из которых он установил формулу 32H48 ljg. В настоящее время из хлористого винила получают в производственном масштабе полимеры в виде белого негорючего порошка с высокой химической стойкостью. Он термопластичен и на холоду не растворим во многих органических растворителях. Полимеризацию хлористого винила можно вести при высокой температуре, получше и быстрее— каталитически в присутствии растворителей. В качестве катализатора обычно применяют перекись бензоила. [c.610]

Широко известное органическое стекло, или плексиглас, получается при полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты, или метилметакрилата, в присутствии катализатора (перекись бензоила) [c.61]

На рис. XII.32 приведена технологическая схема непрерывного блочного метода попимеризацпи винилацетата в башнях [117]. Катализатором процесса служит перекись бензоила в количестве 0,1—0,5% к весу винилацетата. Полимеризацию проводят в алюминиевой башне 3, состоящей из нескольких секций. Снаружи башня снабжена рубашкой для обогрева ее горячей водой, внутрь башни вставлен второй обогреватель торпедовидной формы, в котором также циркулирует горячая вода. Внизу башня заканчивается конусообразной секцией с щелевидным патрубком для непрерывной подачи готового полимера на стальную ленту конвейера 5, снабженного охладительным устройством 7. Верхняя секция башни имеет наибольший диаметр и снабжена мешалкой, что облегчает удаление газообразных продуктов и смешение начальных продуктов полимеризации с новыми порциями монометра, непрерывно поступающими из конденсатора 4 и дозатора 2. [c.817]

Изучено [3] вл1шние катализаторов при 100° на полимеризацию акрилонитрила, растворенного в толуоле (3 7). Перекись бензоила (1%) вызывает реакцию почти такую же бурную, как и в случае неразбавленного акрилонитрила, но с 1% диазоамино-бензола отмечается индукционный период, и полимеризация в этом случав протекает ровнее. [c.27]

Перекись бензоила и другие источники свободных радикалов в противоположность - катализаторам кислотного типа являются плохими катализаторам для полимеризации изобут 1лена. Под плиянием перекиси бензо 1ла при температурах 60—100° получается смесь полимеров с низк 1м молекулярным весом. [c.107]

При обычных температурах полимеризация хлористого винила на солнечном свету в отсутствие катализаторов протекает очень медленно, под влиянием ультрафиолетового света — несколько быстрее [26]. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. Лабораторная методика фотополимеризацпи хлористого вхшила описана Д Алелио [1]. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый В1ШИЛ запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [c.206]

Полимеризация 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилена проводилась в трубках Кариуса. Из испытанных катализаторов только перекись ацетила способствовала полимеризации перекись бензоила способствовала димеризации. Не наблюдалось никакой реакции, если перекись ацетила заменялась на А1С1з, перекись мочевины, персульфат аммония или нитрат серебра. [c.340]

По разработанной схеме исходная смола, получаемая при пиролизе углеводородных газов, дистиллируется на фракции с т. кип. до 70, 70—120, 120—200, 200—230, 230—320°С в остатке— пек. Фракция 120—200° С полимеризуется (по методу ИНХС АН СССР) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила и др.) или других катализаторов (А1С1з, НР, Н2504 и др.). В результате полимеризации получаются полимерные материалы типа полистирола. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология