Инициаторы полимеризации азоизобутиронитрил

На рис. 88 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора — азоизобутиронитрила (А) и ингибитора (1п) — бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. Согласно формуле (УП1.49) [c.314]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Возможность использования такого метода можно продемонстрировать. на примере реакции полимеризации полистирола при 60 С в присутствии инициатора, азоизобутиронитрила (А). Как видно из рис. 92, в присутствии ингибитора бензохинона (1пН) период индукции полимеризации линейно растет с ростом концентрации ингибитора, т. е. ингибитор расходуется только в реакции со свободными радикалами (выполняется уравнение УП.ЗВ). Так как скорость распада инициатора [c.337]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Полиметакрилаты и полиакрилаты получают чаще всего в присутствии перекисных инициаторов органического и неорганического происхождения, например персульфата калия, перекисей бензоила, лаурила и водорода. Техническое значение приобрели и неперекисные инициаторы, в частности азоизобутиронитрил их употребляют главным образом для полимеризации в присутствии красителей, чувствительных к элементарному кислороду, выделяющемуся при распаде перекисных соединений. Инициаторы различаются между собой по активности и скорости распада, вследствие чего они по-разному воздействуют иа ход полимеризации. [c.48]

О применении азоизобутиронитрила в качестве инициатора в реакциях полимеризации и в других свободнорадикальных цепных реакциях было сказано выше. [c.369]

Из формул (8.19) — (8.22), (8.24) видно, что в случае линейного обрыва цепей скорость цепной реакции пропорциональна скорости инициирования, а в случае квадратичного обрыва цепей — корню квадратному из скорости инициирования. Т. о. по зависимости скорости цепной реакции от скорости инициирования можно определить, какой обрыв цепей — линейный или квадратичный является преобладающим. В качестве примера на рис. 80 приведена в логарифмических координатах зависимость скорости полимеризации метилакрилата от концентрации инициатора — азоизобутиронитрила. Зависимость изображается [c.285]

Радикальная полимеризация легко инициируется действием света в присутствии различных инициаторов, одним из наиболее удобных и доступных является азоизобутиронитрил. Инициирование светом позволяет проводить полимеризацию при более низких температурах и легко регулировать скорость реакции. Это позволяет получать материалы с точно заданными характеристиками. По экономическим соображениям фотополимеризация в производстве пластических масс широкого применения пе находит, а используется только для отверждения лаков и получения оптически однородных изделий (дешевые линзы, линзы Френеля и т. п.), а также в фотолитографии для получения печатных форм. [c.348]

Нерастворимые полимеры с высокими свойствами получаются только путем полимеризации, инициированной свободными радикалами. Эти радикалы образуются, нанример, из самого мономера при действии па него кислорода или азота [1139] либо при неполярном разложении неорганических и органических инициаторов, таких, как перекись бария [1140—1142]. пе рекись бензоила [1002, 1142--1150], азоизобутиронитрил [1151] и др. Роль инициаторов полимеризации могут также выполнять соли перкислот [1148], а кроме того, тетраэтилсвинец [1152] и, наконец, трифторйодметан [1153], который разлагается с образованием трифторметильного радикала. С целью выяснения механизма полимеризации проводилось исследование, в котором в качестве инициатора исгюльзовали азоизобутиронитрил с меченым углеродом 111.54]. [c.262]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

В качестве примера на рис. 77 приведена в логарифмических координатах зависимость скорости полимеризации метилакрила-та от концентрации инициатора азоизобутиронитрила. Зависимость изображается прямой линией с наклоном 0,51. Это означает, что ско- 1дш рость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, а следовательно, и корню квадратному из скорости инициирования, поскольку инициирование представляет собой мономолекулярный распад азоизобутиронитрила. [c.285]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полиме-)изации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. <ак правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, иапример перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 290). Процесс поли- [c.357]

Разложение типичных свободнорадикальных инициаторов — neper киси бензоила, азоизобутиронитрила и перекиси /прет-бутил а, как было показано, уменьшается с давлением [5—8]. Оно зависит также от растворителей и температуры. Объемные эффекты активации колеблются в пределах 4—13 мл/моль. При изучении азоизобутиронитрила [6] эффект давления был большим в том случае, когда за ходом реакции следили, используя для связывания радикалов иод, а не прямое измерение концентрации инициатора. В качестве растворителя использовали толуол. Эти данные, по-видимому, свидетельствуют о том, что образуюг щиеся в результате такого разложения радикалы с повышением давления более эффективно захватываются и рекомбинируют, прежде чем успеют продиффундировать. Эти данные, а также данные по влиянию давления на скорость обрыва при полимеризации стирола, найденные с помощью метода вращающегося сектора и измерений скоростей эмульсионной полимеризации, подтверждают положение о том, что бимолекулярные реакции, осуществление которых связано с возможностью диффузйи, затрудняются давлением. Изменение объемного эффекта активации составляет 4 мл/моль [9]. Используя известный характер зависимости вязкости толуола от давления и аппроксимируя ее для случая мономерного стирола, удалось показать, что произведение константы обрыва на корень квадратный из вязкости и есть истинная константа [10]. Такцм образом, константа обрыва, вероятно, определяется зависимостью т) 2 в области давления 1—3000 атм. [c.117]

II уксусной кислот, циклический этиленкарбонат, диметилсульф-оксид и др. В качестве растворителей применяют также концентрированные водные растворы различных солей (хлорида цинка, хлоратов натрия и алюминия и др.). Полимеризация акри-лоиитрила в растворителе может проходить как в гомогенной, так и в гетерогенной фазах. Ускорения процесса полимеризации в растворе достигают использованием окислительно-восстановительных систем, перекисных инициаторов типа перекиси бензоила или неперекисных—типа азоизобутиронитрила. [c.87]

Реакция инициирования. Реакцию полимеризации легче всего контролировать, применяя инициаторы, т.е. вещества, которые при температуре реакции медленно распадаются на свободные радикалы. Одним из часто применяемых инициаторов является перекись бензоила, распадающаяся, как уже отмечалось выше, на свободные радикалы СвНбСОО- и С Нб . В результате многочисленных опытов было установлено, что многие вещества, распадающиеся на свободные атомы или радикалы, могут инициировать реакции полимеризации винильных соединений. В качестве примера приведем еще алифатическое азопроизводное — азоизобутиронитрил, медленно распадающееся при 80-100 [c.272]

Можно было доказать, что некоторые реакции полимеризации протекают по первому из этих механизмов. Так, при полимери.зации метилметакрилата в присутствии азоизобутиронитрила, меченного С у N-гpyппы, можно было доказать, что макромолекула содержит два остатка инициатора и, следовательно, она образуется в результата соединения двух полимерных радикалов. [c.273]

Томас с сотрудииками [12] проводили опыты в диметилформамиде и этилкарбонате и осуществляли термическое инициировапие с помощью азоизобутиронитрила и азо-бис-циклогексилиитрнла при 50 и 60° С. Они установили пропорциональность между скоростью полимеризации и корнем квадратным из концентрации инициатора, а также порядок реа1 ции но мономеру, равный /г. [c.262]

Полимеризация винилбеизоата изучалась прп 60 и 80° С [7, 8]. Скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора (перекпси бензоила, азоизобутиронитрила), а при полимеризации в растворе (изонронилбензоате, бензоле, циклогексане, метилэтилкетоне, хлороформе) также и концентрации мономера. Скорость полимеризации, инициированной 5 Ю моль азоизобутиропи-трила на 1 моль мономера, при 60° С составляет 1,2%, при 80° С 9,8 0 в 1 ч. Соответствующие средние стеиени полимеризации в обоих случаях около 1100. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология