Алканолы кислотность

Для предотвращения коррозии черных металлов при кислотной обработке нефтяных и газовых скважин в присутствии сероводорода предложено использовать композицию, в состав которой входит продукт реакции 1 моль циклогексиламина или алкилзамещенного циклогексиламина, либо их солей более 10, оптимально 11... 15 молей, формальдегида или параформа 3...15, оптимально 4...8 молей, замещенного или незамещенного ацетофенона 0...10 % от общей массы указанных трех компонентов алифатических карбоновых кислот, предпочтительно кислот таллового масла. Синтез проводят в присутствии кислого катализатора при температуре 65... 121 С. Композиция также содержит 1...30 % от общего объема смеси ацетиленового спирта 5...20 % формальдегида, неионогенные ПАВ и алканол С1-С4. Ингибитор вводят в неорганическую кислоту, предназначенную для обработки скважин в количестве 0,1...2,9 % по объему [9]. [c.238]

Константы кислотности енолов — величина порядка 11—12 (для алканолов —19). Следовательно, енол сравнительно [c.312]

С — О и О — Н. Способность водорода, образующего такую связь, участвовать в водородной связи, уже обсуждалась в предыдущих главах, но следует обратить внимание на дальнейшие следствия повышенной полярности О — Н а-связи. Это прежде всего повышенная кислотность атома водорода. По причинам, которые будут обсуждены ниже-(разд. 3), степень кислотности весьма значительна, если оксигруппа связана с ароматическим кольцом, но очень мала, если она связана с насыщенным атомом углерода. Алканолы в действительности являются менее кислыми соединениями, чем вода, вследствие электронодонорного эффекта алкильных групп, который приводит к концентрации отрицательного заряда на малом по размеру атоме кислорода. В соответствии с этим алкоголят-ионы R0 обладают большей основностью, чем ионы гидроксила ОН . [c.329]

Катализируемая основаниями дегидратация не осуществима для простейших алканолов, но является достаточно обычной реакцией для оксисоединений, содержащих а-водородные атомы, кислотность которых повышена за счет наличия карбонильных групп. Реакции подобного типа часто сопровождают альдольные конденсации (гл. 15, разд. 2,Б, реакция 2). [c.340]

Теоретически возможны четыре механизма для катализируемой кислотой этерификации и восемь механизмов для гидролиза сложного эфира, включающих как кислотный, так и основной катализ, и большинство этих механизмов экспериментально наблюдалось. Ниже будут рассмотрены лишь самые обычные из них и вкратце будут упомянуты факторы, благоприятствующие осуществлению того или иного из остальных механизмов. Наиболее обычным для этерификации является разрыв связи ацил — кислород, и реальность этого механизма была доказана тем, что при этерификации 0-алканола 0-вода не образуется, что было бы неизбежным, если бы происходил разрыв связи алкил — кислород. Для катализируемого кислотой гидролиза сложных эфиров обычным является механизм, обратный указанному механизму этерификации. Если принять, что протонирование кислоты или сложного эфира осуществляется по карбонильному кислороду, а не по кислороду окси-или алкоксигруппы, то можно представить механизмы этих реакций следующим образом [c.401]

Поскольку связь -ОН в спиртах К - О Н сильно поляризована, можно ожидать подвижности (кислотности) атома водорода. Однако алканолы являются менее кислыми соединениями, чем вода. Это происходит из-за электронодонорного +1-эффекта алкильных групп, что приводит к повышению концентрации отрицательного заряда на атоме [c.256]

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Анион алканола, называемый алканолят-ионом (алкоксид- или алкоголят-ионом), представляет собой сильное основание (жесткое основание, с. 73). Кислотность алканолов невелика [c.288]

В результате присоединения протона образуется катион алкил-оксония. Основность алканолов определяется кислотностью катиона алкилоксония (сопряженной кислоты), например [c.290]

Енолы, подобно алканолам, являются слабыми ОН-кислотами, при этом кислотность енолов больше, чем алканолов, вследствие э(11фекта Сопряжения неподеленных электронных пар кислородного атома с я-электронами двойной связи [c.311]

Кислотность и реакции с участием атома кислорода. Фенолы являются слабыми ОН-кислотами, но значительно более сильными по сравнению с алканолами. Это определяется двумя фактора ми большей полярностью связи О—Н н образованием сопряу.сенного фенолят-иона, в котором отрицательный заряд значительно делокализован [c.316]

Для защиты альдегидных и кетонных групп в различных реакциях часто применяются одни и те же группы имеются недавние обзоры [433]. При катализируемой кислотами реакции кетонов со спиртами ROH, алкандиоламн-1,2 или -1,3, с ацеталями или ортоэфирами (КО)зСН образуются кетали R R" (0R)2. Это та же реакция, что и образование ацеталей R H(0R)2 из альдегидов, и оба типа производных часто называют ацеталями за исключением тех случаев, когда существенно подчеркнуть различия между ними. Ацетали, полученные из алканолов, расщепляются при кислотном гидролизе. Некоторые новые ацетали имеют потенциальное преимущество, поскольку они расщепляются в отсутствие кислот. Моно- и ди-2,2,2-трихлорэтилацетали [434] и 5,5-ди-бром-1,3-диоксаны [435] можно получить из соответствующих спирта или диола. Группировки первых более устойчивы по отношению к кислотам, чем метил- или этилацетали, и все они устойчивы ко многим другим реагентам. Они расщепляются путем мягкого специфического восстановления металлами. 5-Метилен- [c.664]

При применении кислотных катализаторов, например фтористого бора, с первичными и вторичными спиртами реагирует значительно большее количество окиси этилена, чем в присутствии щелочных катализаторов. В связи с этим предлагается оксиэтили-ровать первичные или вторичные алканолы в присутствии [c.76]

Влияние среды на положение ИК-полосы ОН бензилового спирта до настоящего времени не исследовалось в то же время, это вешестБО представляет собо а интерес из-за своего ароматического характера, обуславливасцего повышенные значения как поляризуемости так и кислотности, промежуточной между н-алканолами и фенолами расчетное рК 15,6 по сравнению с 16-17 для спиртов, 10 - для фенолов, 12,6 [c.213]

Однако по аналогии с механизмом, предложенным для дегидратации спиртов [92], можно также предположить, что превращение алканола в среде НзЗ протекает через стадию образования стабилизированного на поверхности катализатора интермедиата, образовавшегося в результате взаимодействия с кислотным центром (протонным или льюисовским, Ь). Отщепление от него протона и присоединение к соседней ОН-группе приводит к алкену и адсорбированной молекуле воды, а при атаке нуклеофила (Н28) - образуется протониро-ванная форма тиола, при ее депротонизации получается тиол [c.37]

В реакциях синтеза алкантиолов из С,-С,2 алканолов и сероводорода или разложения диалкилдисульфидов активными и селективными являются катализаторы, содержащие на поверхности слабые льюисовские кислотные центры, сопряженные с сильными основными центрами. При комплексообразовании с участием льюисовского кислотного центра и гетероатома субстрата возникает координационная связь с поверхностью, приводящая к появлению поверхностных алкокси- или алктиоструктур, они реагируют с фрагментами диссоциативно хемосорбированного сероводорода с образованием алкантиолов. Указанные катализаторы с парными центрами достаточно устойчивы в этих процессах. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология