Бензоила реакция, катализируемая

Лейкооснование вариаминового синего [З б] применено для фотометрического определения пероксида бензоила, окрашивающего реактив в синий цвет. Для фотометрического определения органических пероксидных соединений применены также арилизоцианаты реакция катализируется щелочами. Метод позволяет определять пероксиды и в присутствии ненасыщенных соединений [Зб]. [c.98]

Метиловый и этиловый эфиры фурилакриловой кислоты также не по-лимеризуются в отсутствии катализаторов даже при нагревании до 100— 150° перекись бензоила катализирует реакцию полимеризации этих соединений, причем получаются липкие нерастворимые смолы черного цвета. [c.210]

Амины по а-углерод-водородной связи также присоединяются к олефинам. Инициатором этих реакций может быть свет или перекись трет-бутила. Перекись бензоила неэффективна, так как амины катализируют ее разложение. Амины имеют небольшие значения константы реакции переноса (около 0,1), поэтому образуются главным образом теломеры. Однако удовлетворительные выходы аддуктов голова к хвосту можно получить, используя большой избыток амина, например [27] [c.213]

Реакции, катализируемые радикалами. Некоторые свободные атомы, например атомарный хлор, а также многие термически нестойкие вещества типа перекиси бензоила оказались способными катализировать реакции, которые на основании кинетических данных (стр. 200-219), несомненно, идут с участием свободных нейтральных радикалов с малой продолжительностью жизни. Кроме того, ряд простых неорганических реакций, включающих передачу электрона от одного вещества к другому, например [c.22]

Ввиду того что по нашим предварительным данным уксусная, тиоуксусная и фенилуксусная кислоты также катализируют реакцию перекиси бензоила с бензиламином, то можно предложить обобщенное уравнение, описывающее скорость указанной реакции в присутствии кислот [c.271]

Карбонилы железа катализируют перемещение двойной связи в олефинах. Б работах Мануэля [34, 35] было показано, что олефины с внутренним положением двойной связи реагируют гораздо медленнее, чем олефины с конечным положением двойной связи. Олефины с разветвлением у двойной связи изомеризуются еще медленнее. г мс-Олефины вступают в реакцию значительно быстрее, чем транс-. Введение небольших количеств полярных веществ (ацетон, этанол) ускоряет перемещение двойной связи, в то время как присутствие уксусной кислоты или хлористого бензоила замедляет реакцию. Реакция подавляется также окисью углерода. Рез(СО)х2 вызывает перемещение двойной связи при температурах выше 60 С, а Ге(С0)5 — выше 100° С. [c.141]

Кислород воздуха не может быть источником образования новой перекиси, так как наличие кислорода не влияет на скорость расхода иодометрически определяемой перекиси. Из сказанного следует, что под действием бензиламина перекись бензоила, по-видимому, в большей степени распадается несимметрично с промежуточным образованием пербензойной кислоты. В течение периода индукции, возможно, образуется такой продукт реакции, который катализирует распад пербензойной кислоты. [c.269]

Он заметил также, что присутствие небольшого количества воды при реакции хлористого ацетила и.1и хлористого бензоила с циклогексаном дает некоторое количество ацетальдегида или бензальдегида, хотя чистый безводный хлористы алюминий катализирует реакцию образования [c.750]

Аллильное хлорирование [1 . Реагент приго.аен для хлорирования олефинов реакция катализируется перекисыо бензоила. Выход ,i составляют от 40 до. Под действием реагента 1-метилнафта. ги преврашается в 1-хлорметнлнафталнн с выходом 63/(i. [c.529]

Аллильное хлорирование [1]. Реагент пригоден для хлорирования олефинов реакция катализируется перекисью бензоила, Выходы составляют от -Ю до 800, Под дойствием реагента 1-метилнафталин превращается в 1-хлорметилнафталин с выходом бЗ/о. [c.529]

По другим сообщениям, реакцию катализируют также перхлорат серебра ацетил-, бензоил- и г/ ет-бутилперхлораты ацетил фторборат [c.116]

Особый интерес представляет катализирующее действие перекисей на процессы полимеризации. Вопрос этот был разработан С. С. Медведевым [60], который считает, что, например, перекись бензоила, катализирующая полимеризацию хлоропреиа, распадается, образуя свободный радикал этот радикал инициирует, главным образом, цепную реакцию [c.628]

Гомолитические реакции также могут протекать с участием связи сера—галоген. Радикальная реакция присоединения сульфурилхорида к алкенам, идущая при комнатной или повышенной температуре, дает -хлорсульфо-хлориды обычно она катализируется светом или перекисью бензоила при 60°С [40, 41]. При этом наблюдается [c.157]

Следует отметить, что один и тот же фермент может быть полифункци-ональным, т. е. катализировать различные биохимические реакции. В качестве примера можно привести трипсин — фермент, синтезируемый поджелудочной железой и секретируемый в кишечник. Будучи протеолитическим ферментом, он гидролизует пептидные связи, образованные карбоксильной группой аргинина или лизина. Кроме того, трипсин катализирует гидролиз амидных связей (это было установлено при работе с синтетическим субстратом бензоил — L-аргининамидом), а также гидролизует сложноэфирные связи между аминокислотой и спиртом. [c.61]

Влияние заместителей на отношение фтор/хлор в реакциях бензоилгалогенидов можно проследить, сравнивая строки 6—8 таблицы. Сильное электроноакцепторное влияние га-нитрогруппы, стабилизируя возникающий в переходном состоянии отрицательный заряд на центральном атоме углерода, отразится на сдвиге переходного состояния еще более влево (см. рисунок) и, следовательно, на повышении отношения фтор/хлор. Электронодонор-ная л-метильная группа, стабилизируя возникающий на центральном атоме углерода положительный заряд, будет, напротив, способствовать сдвигу переходного состояния вправо и понижению отношения фтор/хлор. Кроме того, Бивен и Хадсон показали , что сольволиз фтористого бензоила в водном ацетоне катализируется кислотами и что скорость некаталитической реакции возрастает значительно быстрее с повышением содержания воды в растворителе, нежели скорость процесса, катализируемого кислотами. Так как Хадсон и Уордил ранее нашли, что сольволиз хлористого бензоила в водном ацетоне кислотному катализу не подвержен, и так как реакция сольволиза ряда фтористых алкилов, наоборот, катализируется кислотами, вполне правдоподобно предположение, что катализ реакции со фтористым бензоилом заключается в протонизации скорее атома фтора, нежели кислорода [c.208]

Шмидт и Каррер - показали, что следы перекиси бензоила катализируют реакцию. Каталитическое действие перекиси бензоила обусловлено ее радикальным распадом с последующим образованием радикалов сукцинимидила [c.300]

Бимолекулярные каталитические реакции. Когда распад. молекулы катализируется молекулой или ионом какого-либо другого вещества, концентрация которого остается постоянной, то кинетика процесса соответствует мономолекулярной реакции. Но поскольку фактически реакция требует столкновения двух частиц, число столкновений для константы скорости должно быть вычислено по обычной формуле для числа двойных столкновений, т. е. по уравнению (IV). Примером такого типа реакций служит мутаротация бериллий-бензоил-камфоры. Эта реакция протекает под каталитическим действием пиридина или спирта ее исследовали Лаури и Трэйл (1932 г.), а затем Мельвин-Юз (1932 г.), которые предположили, что стадия, ограничивающая скорость при мутаротации, требует столкновения молекулы берил-лиевого соединения с молекулой катализатора. [c.198]

Соляная кислота катализирует основную реакцию. С увеличением начальной концентрации НС1 или паразамещенного хлористого бензоила константа скорости kf немного увеличивается. Так, у пяти кривых для пара-нитробензоилхлорида при 25° С со средней начальной концентрацией пара-бензоилхдорида, равной 0,0008 моль/л, среднее [c.132]

При эмульсионной полимеризации [56, 57а, 576] местом протекания реакции часто являются мицеллы добавленного эмульгатора. Так происходит, например, в начальной стадии полимеризации при образовании стиролбутадиенового каучука. В других случаях реакция происходит или в водном растворе [56, 58, 59,60, 61а], как, например, при полимеризации акрилнитрила, которая катализируется перекисью и ионами Ре, или же в фазе мономера, как в случае катализируемой перекисью бензоила полимеризации метилметакрилата в отсутствие растворяюыщх мицелл. В первом случае поверхности раздела мицелл играют особую роль, которая заключается в том, что огромная поверхность масла, растворенного внутри очень маленьких мицелл, позволяет растворимому в масле передатчику цепей или регулятору (лаурилмеркаптану) подойти и прореагировать с растворимым в воде окислителем (персульфатом). 1Кроме того, свободные радикалы получаются в непосредственной близости от молекул мономера, образующих масляную фазу, в которой инициируется цепь. [c.291]

Ив перекисных инициаторов наиболее часто используют перекись бензоила [39, 62, 63, 76, 175, 238, 252, 262 и перекись трет-бутила [258, 262], из азосоединений — азо-бис-изобутиронитрил [62, 63, 75, 98, 124, 215, 259, 261, 263] или смешанный катализатор, состоящий из перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила [257]. Возможно применение окислительно-восстановительных систем на основе перекиси бензоила в сочетании с восстановителями [264]. Кроме того, для инициирования этой реакции можно применять металлы и карбонилы металлов [26, 27, 208—211, 265] (в основном пентакарбонил железа [26, 27, 208, 209, 211], а также [СбН Ре(СО)2]2, Со(СО)в, [СбНбМо(СО)з]а[15]), соединения железа и меди в сочетании с различными нуклеофильными добавками (амины, спирты и др.) [21, 22, 24—26, 240, 267—272], перекись никеля [204, 266], тетраэтилсвинец [273]. Галогениды А1, Ее, Са, Mg, Sr, Ti и других металлов также катализируют теломеризацию [160, 228], но механизм действия этих катализаторов неясен. [c.218]