Константы скорости бензоила

Превращение пероксида бензоила в днэтиловый эфир (реакция первого порядка) при 333 К прошло за 10 мин на 75,2 %. Вычислите константу скорости реакции. [c.350]

В ходе радикальной полимеризации метилметакрилата, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полимера, если концентрация инициатора перекиси бензоила 1 10 моль/л, эффективность инициирования / = 0,75, константа скорости распада инициатора при 60° С кр = 3,6 10 с , скорость полимеризации в этих условиях равна 2,5 10 моль/(л с). [c.55]

Оценка значений АЕ позволяет выбрать наиболее целесообразную температурную область синтеза волокнообразующих полимеров. В табл. 5.1 приводятся значения кажущейся энергии активации АЕ и константы скорости для некоторых инициаторов. При проведении синтеза ниже 85 °С целесообразно применять ДАК. При более высоких температурах лучшие результаты дает использование пероксида бензоила и др. [c.217]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Константа скорости распада перекиси бензоила описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Начальная скорость инициирования полимеризации 1811 г стирола под действием 1,0736 г инициатора при 70 X составляет 9,75 -10" моль - л ч Какова эффективность инициирования перекиси бензоила, если зависимость плотности стирола от температуры выражается уравнением, приведенным в приложении II [c.17]

Задача. Определить константу скорости распада пероксида бензоила в диоксане при 80 °С, если начальная концентрация его была 1,1%, а через 10 мин иодометрически в системе было обнаружено 1,07% пероксида бензоила. [c.217]

Константы скорости реакции перекиси бензоила с анилином и дифениламином описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I. Вычислите отношение начальных скоростей взаимодействия перекиси бензоила с аминами при 25 °С, если исходное количество перекиси бензоила и аминов составляет соответственно а) 0,095 и 0,1 моля, б) 0,08 и 0,095 моля. [c.16]

Константы скорости ( , и энергии активации ( 1, Е ) самопроизвольного и индуцированного распада перекиси бензоила в растворе бензола [c.240]

Перекись бензоила катализатор ускоряет полимеризацию и одновременно уменьшает длину цепи (степень полимеризации) ускоряющее действие перекиси заключается не в уменьшении теплоты активации, а в увеличении константы скорости реакции приблизительно на 5 порядков путем рассмотрения данных для скоростей рекомбинации двух радикалов можно вычислить среднюю продолжительность роста отдельной цепи при 100° в 1 молярном растворе она лежит между 10 и 100 сек. [c.486]

При титровании хлористого ацетила и хлористого бензоила в уксусном ангидриде Усанович и Яцимирский заметили, что нейтрализация протекает с измеримой скоростью. Константа скорости нейтрализации, вычисленная по уравнению первого порядка, оказалась равной к = 9 10-3. [c.224]

Рис. 2. Зависимость эффективной константы скорости реакции перекиси бензоила с триэтиламином от концентрации бензойной кислоты (/) и пиридина (2). Температура 30° С

Реакция между окрашенным дифенилпикрилгидразилом и свободными радикалами, приводящая к образованию бесцветных соединений, может быть использована для определения константы скорости диссоциации веществ н свободные радикалы, например перекиси бензоила или 2,2 -азо-бис-(изобутиронитрила) [51]. [c.816]

Константы скорости реакции аминов с перекисью бензоила [84] [c.269]

Константы скорости взаимодействия перекиси бензоила с аминами приведены в табл. 64 [84]. [c.270]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Отношения констант и к / К могут быть определены, если реакцию проводить в присутствгш инициатора, константа скорости распада которого на свободные радикалы известна. При исследовании цепных реакций в жидкой фазе, в частности реакций окисления, в качестве инициаторов удобно использовать перекись бензоила СеНзСООООССвНз [ о - 3 101 ехр (—29600/7 Г) сек ] или азоизобутиронитрил N=0—С(СНз)2М=ЫС(СНз)2—С=М [к. = = 101 ехр (—30 800/./ Г) сек-Ц. [c.335]

Константа скорости распада (бензол, 50 °С) перекиси бензоила равна 0,048-10 с , а nipem-бутилпероксидикарбо-ната — 8,85 10 с . Приняв эффективность инициирования 0,6 и 0,8 и массу инициаторов — соответственно 27,225 и 26,325 г, определите соотношение скоростей инициирования в начальный момент времени, через 20 мин и через 5 ч от начала реакции, если объемы реакционных смесей при температуре опыта одинаковы, а константы скорости и эффективность можно считать неизменными в ходе реакции. [c.18]

Нихолсон и Норриш [361] предприняли изучение полимеризации стирола, инициируемой перекисью бензоила при освещении, в условиях давления от 1 до 3000 кГ ем и 30°. Авторы измерили среднюю продолжительность жизни растущих радикалов (т) методом вращающегося сектора. Константы скорости [c.203]

Перекись бензоила является предметом многих исследований. Период полураспада ее при 100° С равен 30 мин, энергия активации 30 ккал1моль. В отдельных инертных растворителях скорость разложения перекиси должна быть первого порядка, но в концентрированных растворах константа скорости выше, чем в разбавленных [И]. Объяснение этому находят в индуцированном разложении, которое, как и ожидалось, проявляется в большой степени в концентрированных растворах, где концентрация радикалов выше. [c.89]

Если константа скорости гомолитического распада чистой пе1. I киси бензоила при 90 С равняется 1,33-10 с то в случае сие темы перекись бензоила — N. N-диэтилaнилин она состав-/Й-1,25-10- л/(моль-с) при бОХ и 2,29-10 л/(моль-с) ЗО С. Элементным анализом доказано, что получаюшкег - ря этом полимеры не содержат азота. слсдоиаигЛьно, катион-радикал [c.98]

С другой стороны, при использовании инициирующей системы перекись бензоила — Л ,Л/ -диметилсульфанилат натрия [1] были выявлены линейные участки кинетических кривых, на которых концентрация инициатора не влияла на скорость полимеризации в полимерно-мономерной глобуле, что и позволило авторам произвести расчет констант скорости роста полихлоропреновых цепей при разных температурах. Однако и здесь были отмечены аномалии процесса полимеризации хлоропрена, связанные с отклонениями среднего числа радикалов в частице от теоретического значения на ранних стадиях процесса, которые объяснялись изоляцией растущих радикалов в зародышах микрогеля внутри глобулы. [c.227]

Боун и Меллиш [46] исследовали распад перекиси бензоила в присутствии дифенилпикрилгидразила и установили, что скорости обесцвечивания пикрилгидразила в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, метилацетате и нитробензоле различаются примерно в два раза при практически одинаковой энергии активации. Для константы скорости распада в бензоле получено уравнение [c.45]

Хей с сотр. [23] исследовал относительную реакционность различных ароматических соединений по отношению к фенильному радикалу путем определения состава образующихся дифенилов при распаде перекиси бензоила или другого соединения, образующего фенильные радикалы, в смеси двух ароматических соединений. Расчет относительной реакционности основан на допущении, что в эквимолярной смеси ароматических соединений отношение количеств образовавшихся дифенилов равно отношению констант скоростей реакций [c.231]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

На рис. 1 приведены графики зависимости констант скорости от состава смешанных растворителей для реакции перекиси бензоила с амином второй группы (диэтиламином) на рис. 2 то же, для реакции с амином третьей группы (триэтаноламином). Из этих рисунков видно, что эффект растворителей для аминов второй и [c.275]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы скорости бензоила: [c.441] [c.242] [c.333] [c.154] [c.132] [c.48] [c.92] [c.93] [c.161] [c.248] [c.460] [c.42] [c.160] [c.263] [c.328] [c.147] [c.49] [c.199] [c.212] [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология