Изотактичности степень

При полимеризации В. в отсутствие инициатора в масляном альдегиде образуется кристаллич. полимер в виде белого порошка, растворимого в дихлорэтане, дибромэтане, нитробензоле и циклогексаноне и ограниченно — в тетрагидрофуране и диметилформамиде. При полимеризации в массе в присутствии трп-и-бутил-бора получен полимер со степенью изотактичности 40% и синдиотактичности 60% (максимальная мол. масса ок. 90 ООО при темп-ре полимеризации —30 °С). [c.192]

Термические свойства изотактического полипропилена описаны в работе [115]. Приведенные ниже характеристики различных типов полипропилена с примерно одинаковой степенью изотактичности иллюстрируют влияние молекулярного веса на свойства полипропилена [331 [c.301]

Большое количество полипропилена перерабатывается в моноволокно методам экструзии. При этом используется головка с распределительным каналом. Число отверстий в головке и их размеры определяют число и размер получаемых моноволокон. Моноволокна, выходящие из головки, подвергаются закалке в водяной бане, затем поступают на первые вытяжные валки, в камеру для ориентации и далее на вторые вытяжные валки. Чем больше степень вытяжки, тем выше прочность и жесткость волокна. Затем моноволокна охлаждаются и подаются на намоточное устройство. Наиболее прочные волокна получаются из полипропилена с высоким молекулярным весом и высокой степенью изотактичности. При этом переработку следует вести при относительно низких температурах расплава (204—218 °С) и высоких температурах ориентации (149—176 °С). Температура закалочной ванны должна быть - 49°С. [c.39]

Помимо описанных выше основных методов переработки применяется газопламенное и вихревое напыление порошкообразного полипропилена. Техника этих процессов та же, что и при напылении других термопластов. Для лучшего сцепления с металлической основой наносят одно или несколько грунтовых покрытий, для которых можно применять атактический полипропилен или полипропилен с низкой степенью изотактичности. [c.228]

Для полимеризации можно использовать и закрытые пластмассовые сосуды с мешалками, хотя испаряющийся сухой лед в колбе Эрленмейера создает необходимое перемешивание. Некоторый контакт с влагой и воздухом при этом допустим. При полимеризации винилизобутилового эфира в отсутствие твердого сухого льда обычно получают полимер с меньшей степенью изотактичности. Однако при использовании трехфтористого бора в твердом бензоле или некото- [c.38]

Полимеры различной степени изотактичности и оптической активности могут быть получены полимеризацией смесей оптических изомеров. При этом оптические активности непрореагировавшего мономера и образующегося полимера линейно зависят от активности исходной смеси [117] (рис. 98). [c.260]

Температура плавления нефракционированного образца полиэтилена равна 137,5° С (см. табл. 4). Для высокомолекулярной фракции эта величина повышается уже до 138,5° С, так как ее кристаллическое состояние более совершенно. Для полипропилена температура плавления 176° С также несколько занижена, ввиду его неполной изотактичности. Молярная теплота плавления полипропилена выше, а удельная ниже соответствующих теплот плавления полиэтилена. В работе [37] показано, что температура плавления синдиотактического полипропилена неопределенной степени стереорегулярности несколько выше, чем изотактического. Однако надежные данные о различии в энтропии и теплоте плавления этих двух стереоизомерных форм отсутствуют. [c.127]

Точно так же, как в случае полиэтилена, более пластичный материал обнаруживает большую прочность. Так, для каждой степени изотактичности полимера (или предела его текучести) существует, как показано на рис. 14, определенное соотношение между молекулярным весом и прочностью. Повышение прочности по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается увеличением величины критического удлинения при испытании на разрыв (рис. 15). [c.99]

Промышленные производители полипропилена используют и другие способы определения степени изотактичности образовав- [c.197]

По плотности (0,92 г/см ), темп-ре плавления (124— 130° С), прочности, жесткости и твердости изотактич. П. (степень изотактичности >95%) занимает промежуточное положение между полиэтиленами низкой и высокой плотности. Оп обладает высокой устойчивостью к растрескиванию под напряжением и очень низкой ползучестью при длительной механич. нагрузке, высокой износостойкостью. [c.173]

Как известно, деление полимеров на аморфные и кристаллические в значительной мере условно. Структурное состояние полимера определяется как условиями его перехода к данному состоянию (быстрое или медленное охлаждение, внешнее давление п др.), так и степенью стереорегулярности цепной молекулы (атак-тичность, изотактичность, синдиотактичность). Поэтому при ориентационной вытяжке могут наблюдаться своеобразные аморфно-кристаллические переходы. [c.258]

Степень изотактичности, %, не менее.....95—97 [c.6]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

С изменением величины матекулярного веса несколько изменяется форма кривой напряжение — относительное удлинение для полимеров с одинаковой степенью изотактичности. Предел текучести с уменьшением молекулярного веса повышается, а относительное удлинение при разрыве снижается, что связано с повышением степени кристалличности. [c.101]

Нижние пределы температур устанавливаются при переработке полимеров с содержанием изотактической фракции 80—85%, верхние—при переработке высококристаллического полииропи-лена со степенью изотактичности >90%. [c.258]

Стереоизомерный состав м величина молекулярного веса полипропилена определяют не только характеристики текучести, но и конечные свойства пленок. Правильный выбор марки полимера позволяет получить изделие с нужным комплексом свойств. Так, например, с падением молекулярного веса возрастает хрупкость, однако этого можно избежать, еслн снизить степень изотактичности полипропилена [78]. По мере повышения последней возрастают предел прочности при растяжении, глянцевитость поверхности, коэффициент трения пленки, но одновременно снижаются прочность на надрыв (структурная прочность по Эльыендорфу), ударная вязкость, прозрачность и газопроницаемость. Увеличение молекулярного веса полимера способствует повышению предела прочности при растяжении и прочности на надрыв, но отрицательно сказывается на относительном удлинении, прозрачности и коэффициенте трения пленки (74, 79]. [c.262]

Регулярность в структуре звеньев макромолекулы создается в момент синтеза полимера (см. Стереоспецифи-ческая полимеризация). Характеристикой степени стереорегулярности (изотактичности) служит отношение констант скорости процессов изо- и синдиотактич. присоедгаения kJk . С. п. с трудом поддаются рацемизации как физ. (размалывание, облучение, мех. обработка, нагревание), так и хим. (термодеструкция, изомеризация) методами. [c.429]

Свойства С. н. Наиб, существенное отличие С. п. от атактических заключается в способности первых образовывать трехмерные кристаллы (см. Криста.ыическое состояние полимеров). Однако полностью кристаллич. синтетич. полимеры еще не получены. Содержание кристаллич. фазы в полимерах определяет их физ. и мех. св-ва. Кристаллизующиеся С.п. по сравнению с аналогичными некристаллич. полимерами имеют более высокие т-ры плавления (размягчения), более низкую р-римость и намного более высокие показатели деформац.-прочностных св-в. Обычно чем выше степень изотактичности (т. е. доля изотактич. звеньев) полимера, тем вьппе и степень его кристалличности (табл. 1). [c.429]

В 1985 г. В. Каминский (США) опубликовал данные о том, что гомогенный катализатор, получаемый из хирального, содержащего этиленовое звено, рацемата бис(инденил)цирконийхлорида в сочетании с циклическим олигомером метилалюмоксаном [А1(СНз)0] в качестве сокатализатора позволяет получить полипропилен с высокой степенью изотактичности [c.860]

Высокая степень изотактичности (> 95 %) была определена методом С-ЯМР высокого разрешения. Обнаружение стереоспе-1щфического гомогенного катализа в конечном счете может привести к детальному пониманию механизма стереоспеци(]гаческой полимеризации на катализаторе Циглера - Натта. [c.861]

Метилметакрилат Полимер с высокой степенью изотактичности треш-С НэОЫ 0—30 С [199] 1,1-Диметилбутен-1-олеат лития 0—30° С. Превращение 70% (199] [c.24]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Для определения степени изотактичности полипропилена и других полимеров используют экстракцию гептаном или другими растворителями, при помощи которых извлекают атактическую и блокполимерную фракции [177]. Установлению конфигурации помогают также изучение инфракрасных спектров, в которых имеются характерные полосы поглощения, лежащие в области частот 1167, 1154, 997, 841 и 276 относимые [c.52]

На основе метил- С-метакрилата были синтезированы образцы изотактического (74% мезо-диад), синдиотактического (94% /-диад) и радикального (атактического) полиметилметакрилата. После обработки результатов по радиоактивности гидролизованных в присутствии Н2504 и реметилированных образцов (подробности математических выкладок см. в работе [23]) оказалось, что эфирные группы, находящиеся в изотактическом окружении, в 16 раз более реакционноспособны, чем гетеротактические, и в 43 раза более реакционноспособны, чем синдиотактические. Такой метод оказался более чувствителен, чем обычный кинетический так, например, он чувствовал наличие менее реакционноспособных групп в образце со степенью изотактичности 52 и 74%, тогда как кинетическим методом из-за слишком большой разницы в скоростях гидролиза изотактических и других звеньев этот эффект уловить не удалось. [c.41]

При фракционировании не встретилось особых трудностей, обусловленных кристалличностью полимера, так как выбранная для фракционирования система (бензол в качестве растворителя и метанол в качестве оса-дителя) была связана с образованием двух жидких фаз, которые могли быть легко разделены еще до выпадения осадка. Более того, изотактический полистирол кристаллизуется настолько медленно, что его образцы, полученные охлаждением расплава, остаются в твердом состоянии аморфными в течение длительного времени, несмотря на то, что они изотактичны и в конце концов кристаллизуются до высокой степени. [c.92]

Предложены методы оценки изотактичностн для полукристаллических полимеров а) по кривой зависимости степени кристалличности от изотактичности (линейности) полиэтилена б) по динамическому модулю сдвига, зависящему от степени кристалличности, причем градуировочная кривая также берется для полиэтилена. [c.498]

При введении в катализатор Циглера примесей типа M l4(M—С, Si, Sn), а также eHg lg степень изотактичности полипропилена менялась, что может объясняться умёньшением количества и размеров частиц твердого каталитического комплекса. [c.514]

Сравниваются результаты полимеризации бутадиена и стирола различными нат рийорганическими соединениями в комбинации с изопроиилатом натрия и хлористым натрием. Хорошие катализаторы для получения цис-1,4-нолибутадиеиа дают низкую степень изотактичности в случае стирола, и наоборот. [c.537]

Темп-ра стеклования П. к. 106 °С (определена дилатометрически), однако П. к. не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании П. к. становится нерастворимой. В атмосфере азота (250— 260 °С) тоже образуется нерастворимый полиакриловый ангидрид ок. 400 °С происходит быстрое разложение (без выделения мономера). П. к., полученная из водных р-ров высушиванием в условиях, исключающих сшивание, хорошо растворима в воде 1—2 г П. к. растворяется при 25 °С в 10 мл диоксана, диметилформамида, метанола, этанола или изопропанола. П. к. нерастворима в мономере, ацетоне, пропил нкарбонате, этиловом эфире, циклогексане. Увеличение степени изотактичности полимера снижает его растворимость, у По химич. свой< твам П, к. подобна многоосновным предельным к-там. > Константа диссоциации П. к. сильно зависит от природы растворителя, а также от природы нейтрализующего (титрующего) агента, концентрации р-ра, микротактичности П. к. и мало зависит от мол. массы. Среднее значение рК П.к. в водном р-ре (конц. 0,1 моль/л) при 25 С и титровании 0,1 н. р-ром NaOH составляет 6,4. [c.17]

Данные относятся к растворимым фракциям, имевшим наибол1>шую степень изотактичности. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология