Триэтилалюминий применение

Имеются также указания на возможность применения более сложных каталитических систем, включающих наряду с триэтилалюминием и водой также диэтилцинк [14] или ацетилацетонаты металлов. Наиболее эффективным в данном случае оказался катализатор, содержащий ацетилацетонат цинка [14]. [c.579]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Имеются два основных варианта прямого синтеза в первом из них (первоначально осуществленном с триизобутилалюминием) все три компонента взаимодействуют в присутствии триалкилалюминия, что является необходимой предпосылкой для начала процесса. Второй вариант, который осуществляется в две стадии, описываемые реакциями (3) и (4), впервые был применен для синтеза триэтилалюминия в этом случае двухстадийный процесс позволяет избежать некоторых затруднений, вызванных тем, что в условиях реакции (3) этилен-вступает в побочные реакции с триэтилалюминием (см. стр. 263—264). Тем не менее одностадийный синтез триэтилалюминия также возможен. [c.234]

Триэтилалюминий — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость темп. кип. 207° С =0,873. Нашел применение как составная часть катализатора для получения полиэтилена низкого давления (стр. 468) и для других целей. [c.304]

Применение триэтилалюминия в присутствии сокатализа-торов ари полимеризации а-олефинов обусловливает возможность получения полимеров с молекулярным весом от 10 000 до 3 ООО ООО. [c.309]

Получение сополимера с применением катализатора хлористый титан-триэтилалюминий. [c.185]

Ряд исследователей наряду с достоинствами подчеркивает и существенные недостатки альфол-процесса . К их числу прежде всего относят невысокую селективность процесса, необходимость применения токсичного и взрывоопасного триэтилалюминия, а также низкую скорость роста углеводородной цепи. [c.195]

Продукт, полученный из бутадиена и этилена с применением обычных систем циглеровского типа, наприм ацетилацетоната железа(III) с триэтилалюминием [98] при 30°С, является смесью гексадиена-1,4 (41,3%), гексатриена-1,3,5 (0,8%), гексадиена-2,4 (2,3%), следов гексадиена-1,3, непрореагировавшего бутадиена (10,5%) и высших олигомеров (45,1%). Высшие олигомеры г— это в основном димеры, тримеры и полимеры бутадиена. Содержание гексадиена-2,4 возрастает к концу реакции. Модификация соединений железа или алюминия, а также использование растворителей типа хлорбензола позволяет повысить выход гексадиена-1,4, но не более чем до 60%. [c.203]

В 1952 г. немецкий ученый К- Циглер со своими сотрудниками открыл [127] реакцию полимеризации этилена при обычном давлении с образованием высокомолекулярного продукта в присутствии триэтилалюминия. Вскоре этот способ получил промышленное применение. [c.118]

Совсем недавно разработаны еще более простые и менее безопасные процессы при умеренных температуре и давлении, в которых триэтилалюминий и другие алкилалюминиевые соединения получаются в виде растворов в углеводородах. В таком виде эти соединения вполне пригодны для ведения процесса полимеризации, но значительно менее опасны при хранении, транспортировке и в процессе применения. [c.122]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Широкое применение в качестве инициатора полимеризации в промышленном производстве полимеров получил каталитический комплекс трихлорида титана с триэтилалюминнем, на примере которого мы и рассмотрим механизм реакций полимеризации виниловых и диеновых мономеров. В среде инертных углеводородов в качестве растворителей мономера и в отсутствие кислорода указанные соединения образуют четырехчленный комплекс следующего строения [c.48]

Полиэтилен (—СНз—СНа—) — термопластичное полупрозрачное вещество, продукт полимеризации этилена. Полимеризацию ведут либо при высоком давлении ( 200 атм) и при 200° С, либо при атмосферном давлении с применением в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з в смеси с ТЮЦ. Полиэтилен высокого давления — высококачественный диэлектрик, использование которого возможно в диапазоне высоких и сверхвысоких частот. Его удельное объемное сопротивление порядка 10 ом-см, удельное поверхностное сопротивление 10 ол<, тангенс угла диэлектрических потерь (tgS) при 10 равен 0,0002—0,0004. Полиэтилен чрезвычайно устойчив к действию агрессивных сред (концентрированных кислот и щелочей). Влагонепроницаем, эластичен, легок (<1 = 0,92 — 0,96 г/см ), механически прочен. Полиэтилен способен набухать в [c.382]

Т1С14 и триэтилалюминия, катализатор для полимеризации а-олефи-нов — из НОз и АШгС (К — органический радикал), применение хлоридов титана для этих целей основано на способности их образовывать координационные соединения и растворяться в углеводородах [32]. [c.242]

Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полим изации бутадиена при 7000 ат и 48 С продолжается 46 ч (на 95%), При 61" С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотии суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся раяее только иод давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при нйзком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.45]

Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [22]. Для получения Ы-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий выходы обычно в пределах 81—99% [23]. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда У — злектроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24]. [c.426]

Степень стереорегулярности полинрониленов зависит от размера кристалла осажденного катализатора [58]. Если осажденный катализатор, приготовленный из триэтилалюминия и четыреххлористого титана, профильтровать, то крупно кристаллическая фракция катализатора, задержанная на фильтре, дает большее относительное содержание изотактического полипропилена, чем коллоидная фракция, перешедшая в фильтрат. Стереорегулярность полимера можно уменьшить применением катализаторов, легче растворяющихся в углеводородном растворителе процесса, например катализаторов, приготовленных из алкоксипроизводных титана. Стереорегулярность можно уменьшить также применением алкилалюминиевого компонента катализатора с алкильными группами, содержащими более трех углеродных атомов. [c.289]

Натта с сотрудниками, изменяя состав катализаторов и условия процесса, получали полибутадиены различного строения [139, 187]. При применении растворимого комплекса триэтилалюминия и триацетилацетопата ванадия в качестве катализатора получались кристаллические 1,2-поли-бутадиены синдиотактической структуры в смеси с аморфными полимерами с 70—80% 1,2-структуры [188]. [c.202]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

Катализаторы Циглера — Натта. Наибольшее промьниленмое применение получил комплекс, образующийся при взаимодействии тетрахлорида титана Т1 СЦ с триэтилалюминием А1(С2Н5)з. При таком взаимодействии протекает ряд химических реакций, в результате которых происходит алкилирование соединения переходного металла и его восстановление до Т С1з. Образуется [c.139]

Б 50-х годах этого столетия Циглер открыл процесс получения полиэтилена с неразветвленными цепями, нашедший также широкое применение. Процесс состоит в действии триэтилалюминия на этилен. Так, триэтилалюминий присоединяется к олефинам этим свойством обладает и получающийся в результате присоедкнения олефина триалкилалю-миний [c.276]

В промышленности для получения г с-1,4-полибутадиена применяют лишь катализаторы на основе титана, кобальта и никеля. До 30% стереорегулярного бутадиенового каучука, выпускаемого за рубежом, получают с применением кобальтовой системы, состоящей из хлорида кобальта и диизобутилалюмп-нийхлорида. В ряде стран используют никелевую систему, состоящую из нафтената никеля, триэтилалюминия и эфирата трифторида бора, и титановую систему. [c.169]

Удачное препаративное применение обменной реакции возможно в двух следующих случаях 1) если легко приготовляемые циклические бортриалкилы [12] дают с триэтилалюминием вещества, в которых атом алюминия связан с бифункциональным углеводородным остатком (например, с тетраметиленовым), [c.121]

Осаждение алюминия из расплавленного комплексного соединения производится при температуре выше 100°С и при небольших плотностях тока. Осадки получаются темно-серые, неравномерные, плохо сцепленные с основой. При плотности тока выше 0,7 А/дм на катоде выделяется преимущественно натрий. На алюминиевом аноде происходит разряд аниона с образованием свободных этиловых радикалов, которые количественно реагируют с алюминиевым анодом с образованием триэтилалюминия. В [91] изучена возможность применения этого процесса для электрорафинирования алюминия. Авторы определили, что на лабораторной установке удельный расход энергии составляет 3 кВт-ч/кг А] против 20 кВт-ч/кг А1 для ванны с расплавом криолита. Однако ванна имела серьезные недостатки, поставившие под сомнение ее использование для электрорафинирования. Если для приготовления NaF-2А1 (С2Н5)з взять триэтилалюминий в ко- [c.27]

Первыми гомогенными катализаторами для гидрирования -ароматических соединений были катализаторы Циглера, получаемые из солей переходных, металлов и алюминийалкилов. В качестве производных переходных металлов используют М(асас)п (М=Мп, Со, N1 я = 2 М = Ре, Со п = 3), М(2-этил-гексаноат)2 (М=Со, N1) или [Т1С12(т1-С5Н5)2]. При смешивании с триэтилалюминием эти системы дают темно-коричневые или черные растворы, которые эффективно гидрируют ароматические системы (например, бензол, ксилолы, нафталин, пиридин, фталаты) при 150—190°С и давлении водорода, равном 75 атм [72] [схема (7.61)]. Природа этих катализаторов не вполне ясна, но их растворы, по-видимому, содержат соединения гидридов металлов, стабилизированные в результате координации с алюминием. Применение этих катализаторов связано с определенными трудностями, так как необходимо использование неустойчивых на воздухе алюминийалкилов и высоких давлений. [c.276]

Реакция полимеризации этилена третьим методом при низком давлении осуществляется с применением металлоорганических катализаторов — триэтилалюминия А1(С2Н5)з и других ал-килалюминиевых соединений. [c.258]

Альфол-процесс, по литературным данным, обладает некоторыми недостатками получаемая смесь спиртов должна подвергаться фракционированию, требуется применение токсичного и взрывоопасного триэтилалюминия и скорость роста углеводородной цепи низка. Указанные обстоятельства значительно удорожают и усложняют процесс [13, 14]. [c.187]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Глузман, Дашевская и Бодня [41] исследовали полимеризацию окиси этилена и нашли оптимальные условия синтеза полиэтиленоксидов различного молекулярного веса. Наибольшая скорость полимеризации окиси этилена достигается с катализаторами Ве(0Н)2 и Mg(0H)2 ири этом наблюдается непрерывное увеличение молекулярного веса образующегося полимера [42]. Катализатор из алкилов алюминия, магния или цинка, обработанных водой, полимеризует окись этилена ири комнатной температуре [77]. Высококристаллический проииленоксид с высоким молекулярным весом образуется с хорошим выходом нри применении в качестве катализаторов ацетилацетонатов кобальта, хрома, ванадила и титанила в сочетании с триэтилалюминием [43]. [c.223]

Широкое практическое применение получили комбинированные порошки типа СИ. Эти составы представляют собой сочетание порошковой основы, обладающей высокой сорбционной способностью, с веществом, оказывающим ингибирующее воздействие на процессы высокотемпературного окисления. Составы типа СИ являются очень эффективны1ми средствами тушения многих горючих жидкостей, в том числе пирофорных (концентрированные растворы триизобутилалюминия, триэтилалюминия), ряда кремнийорга-ничёских соединений и гидридов металлов. [c.124]

Полипропилен, в отличие от полиэтилена, производится только одним методом — анионной полимеризацией. Процесс про-, водится в углеводородных растворителях. Технология производства полипропилена близка к технологии производства полиэтилена при низком давлении методом анионной полимеризации, но имеет некоторые отличительные особенности. Полимеризация ведется в присутствии каталитического комплекса, образующегося из триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана. Применение Т1С1з вместо ТЮ является основной отличительной особенностью полимеризации пропилена. Как видно из приведенных ниже данных, полимеризация активно протекает и в присутствии Т1С14, но получающийся при этом полипропилен содержит значительно меньше изотактичё- [c.103]

Реакция полимеризации этилена при обычном давлении, открытая К. Циглеро.м, может осуществляться с применением различных металлалкйлов. В работах Циглера было установлено, что при пропускании этилена над триэтилалюминием при 50— 100 ат и 100—120° С происходит постепенное поглощение его. Уравнение присоединения этилена к алкильной группе катализатора можно написать в следующем виде [c.121]

Применение алкилгалогенидов алюминия вместо триэтилалюминия приводит к снижению молекулярного веса. Так, при стандартных условиях нолимеризации этилена характеристическая вязкость (и соответственно молекулярный вес) полиэтилена в зависимости от применяемого алкильного соединения алюминия изменяется следующим образом А1(С2Н5)з-ИД А1(С2Н5)2С1-4,4 А1С2Н5С12-2,0. Следы кислорода, которые могут находиться в этилене, также снижают молекулярный вес. Для получения низкомолекулярных полимеров этилена с мол. весом от 100 до 3000 рекомендуется применение галоидосодержащих растворителей, которые затрудняют развитие цепей. [c.79]