Полиуретаны сополимеризация

Полиуретаны — полимеры, содержащие в основной цепи уре-тановые группы —НМ—СО—О—. Основной способ получения полиуретанов — миграционная сополимеризация ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими в молекуле не менее двух гидроксильных групп — полиспиртами, простыми и сложными полиэфирами. Из гликолей и диизоцианатов получаются линейные полиуретаны, а при использовании исходных компонентов, содержащих 3 и более гидроксильных или изоцианатных групп в молекуле,— разветвленные или сшитые полимеры. [c.236]

Коршак и Грибова [1975] относят эту реакцию к числу ступенчатых полимеризационных реакций, называя ее миграционной сополимеризацией. На основании исследования реакции диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем они показали, что увеличение времени реакции и концентрации исходных веществ приводит к повышению молекулярного веса образующихся полиуретанов. Максимальный молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. При нагревании полиуретанов с гликолями, адипиновой кислотой, анилином и фенилизоцианатом происходит деструкция. [c.177]

Синтез N-замещенных полиуретанов и привитая сополимеризация [c.136]

Из приведенных уравнений видно, что макромолекулы обоих полимеров не обладают большой гибкостью в соответствующих растворителях жесткость основной цепи возрастает при получении N-замещенных производных, таких, как N-метилзамещенных полиуретанов. Привитые сополимеры ПУ-А, не содержащие гомополимеров, выделяли из продуктов привитой сополимеризации фракционным осаждением и исследовали их растворы методами вискозиметрии и светорассеяния. Сопоставление полученных данных позволяет сделать вывод [c.140]

Введение в раствор вторичного ацетата целлюлозы или полиакрилонитрила в диметилформамиде небольших количеств полиуретанов значительно повышает устойчивость получаемого волокна к истиранию. Добавка каучука к раствору волокнообразующих полимеров повышает эластичные свойства волокна. Достигаемое в процессе формования волокна из растворов смесей полимеров смешивание волокнообразующих полимеров на уровне образования надмолекулярных структур обеспечивает, как правило, суммирование ценных свойств, характерных для каждого из полимеров, участвующих в образовании надмолекулярных структур. По-видимому, в ряде случаев улучшение требуемых свойств волокон, достигаемое этим методом, не может быть получено при использовании других методов модификации свойств волокон, в частности метода привитой сополимеризации. [c.151]

Эта реакция имеет общие черты с реакцией сополимеризации диизоцианатов с гликолями, которая приводит к образованию полиуретанов (см. стр. 192). [c.190]

Реакция совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями отличается по своим закономерностям от сополимеризации винильных мономеров. Ни диизоцианаты, ни гликоли в отдельности но способны к образованию полиуретанов, и лишь только при их совместном присутствии может иметь место такой результат. Поэтому величина молекулы, образующейся при взаимодействии гликоля с диизоцианатом, зависит от соотношения исходных веществ, как и во всех других процессах такого рода, в которых участвуют два и более исходных компонента. Экспериментально эта зависимость была показана Стрепихеевым, Артемьевым и Шмидтом [109] на примере реакции гексаметилендиизоцианата с тетраметиленгликолем в среде хлорбензола и уточнена другими авторами 115, 116]. [c.193]

Ди- и триизоцианаты взаимодействуют с гликолями без выделения воды, и поэтому такая реакция в известной степени аналогична реакции цепной полимеризации, только присоединение молекул происходит не через атом углерода, а через гетероатом кислорода и азота. Реакция образования полиуретанов носит название миграционной сополимеризации. Она может происходить как при простом смешении компонентов, [c.644]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так. же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения [c.656]

Ди- и триизоцианаты взаимодействуют с гликолями без выделения воды, и поэтому такая реакция в известной степени аналогична реакции цепной полимеризации, только присоединение молекул происходит не через атом углерода, а через гетероатом кислорода и азота. Реакция образования полиуретанов носит название миграционной сополимеризации. Она может происходить как при простом смешении компонентов, так и в присутствии разбавителей. При этом выделяется значительное количество тепла. [c.621]

Характерным примером миграционной полимеризации может служить процесс сополимеризации двух низкомолекулярных веществ, из которых одно содержит подвижные водородные (или другие) атомы, а другое — группы, способные присоединять их. В этом случае реакция сополимеризации протекает без введения в систему каких-либо дополнительных веществ и состав сополимера полностью соответствует суммарному элементарному составу вступивших в реакцию мономеров. Примером таких реакций является взаимодействие диизоцианатов с двухатомными спиртами (синтез полиуретанов) или с диаминами (синтез полимочевин). [c.121]

В присутствии трехфункционального гидроксилсодержащего олигомера реакция миграционной сополимеризации с диизоцианатом приводит к образованию структурированных полиуретанов, между макромолекулами которых имеются химические связи такого же типа [c.515]

Для придания ПВХ материалам эластичности без применения низкомолекулярных пластификаторов используют способы смешения с различными смолами, сополимеризации и прививки [194]. В качестве примера первого способа можно привести смешение ПВХ с термопластичным полиуретаном. Сополимеры этилена с винилацетатом (ЭВА) применяют в качестве внутренних нелетучих и неэкстрагируемых пластификаторов или атмосферостойких модификаторов ударопрочности ПВХ. Для полной совместимости с ПВХ содержание винилацетата должно составлять >60%. Эти сополимеры очень мягкие и липкие и поэтому трудно поддаются переработке на обычном для ПВХ оборудовании. Для этих же целей используют и хлорированный полиэтилен (ХПЭ). Нитрилбутадиеновый каучук (частично сшитый), является распространенным модификатором пластифицированного ПВХ для улучшения его маслостойкости. [c.270]

Диизоцианаты служат для выработки ценного вида высокомолекулярных веществ — полиуретанов (продуктов сополимеризации с гликолями-—бутандиолом-1,4, этилен- и пропиленглико-лями) и полиэфируретанов (продуктов полимеризации с низкомолекулярными полиэфирами, содержащими на концах [c.219]

Продукты алкоголятной сополимеризации этилен- и пропиленоксидов и различных гликолей. Вязкие маслянистые жидкости без запаха и вкуса. Плотн. 1,0. Плохо растворяются в воде и маслах. Используются в производстве полиуретанов и других пластмясс. [c.141]

В настоящей книге описаны реакции и эксперимен тальные методы, применяемые для инициирования при витой и блок-сополимеризации. Обсуждены также известные к настоящему времени данные о структуре при витых и блок-сополимеров и их физических свойствах Цель этого обзора — показать ученым и инженерам, ра ботающим в области полимеров и интересующимся но выми типами материалов, что молекулярное конструи рование полимеров — синтез макромолекул с известной конфигурацией- и физическими характеристиками — возможно. Хотя для больщинства систем еще не известна точная зависимость между строением и свойствами, но полезность такого подхода иллюстрируется некоторыми изученными привитыми и блок-сополимерами и ясно показана для ряда полимеров, например для блок-сополимеров полиоксиалкиленов, некоторых привитых каучуков и полиуретанов. [c.6]

Необходимо отметить также проведенные в последние годы многочисленные исследования сополимеризации этиленимина с самыми разнообразными мономерами окисью углерода, альдегидами, циклическими имидами, лактонами и т. п. Эти исследования показали, что при условии некоторого снижения стоимости этиленимин может стать одним из важнейших технических мономеров не только для получения полиэтиленимина и его производных, но и в синтезе большого числа ценных полимерных материалов найлона с короткими метиленовыми цепями, полиэфирамидов, полиуретанов, полисульфонамид-сульфидов и многих других. [c.6]

Наибольший интерес из полученных N-замещенных полиуретанов представляют полиуретаны, содержащие реакционноспособные заместители, такие, как ненасыщенные этилакрилатные и акрильные группы, и окси-этильную группу. Ввиду наличия реакционноспособных заместителей эти полимеры можно использовать для осуществления последующего синтеза привитых сополимеров. (Полимеры, содержащие ненасыщенные группы, можно применять для свободнорадикальной сополимеризации в присутствии подходящего инициатора, а полиуретаны, содержащие оксиэтильные группы — в процессах поликонденсации или в окислительно-восстановительных реакциях.) [c.137]

Элементсодержащие полимеры, и главным образом высокомолекулярные соединения с химически связанными атомами фосфора, уже неоднократно упоминались нами при рассмотрении огне защищенных полиэфиров, поли эпоксидов, полиуретанов. Введение в их макромоле-кулярные цепи фосфора явилось итогом целенаправленной модификации полимеров путем замены обычных органических (в первую очередь гидроксил со держащих) реагентов при синтезе на их фосфорсодержащие аналоги. Мы также отмечали возможности сополимеризации ненасыщен- [c.115]

Наибольшее значение из полиуретанов, синтезированных на основе гексаметилендинзоцианата, имеет перлон-u (этернамид-U, полиуретан 46), представляющий собой сополимер гексаметилен-диизоцианата с тетраметиленгликолем (бутандиолом-1,4). Промышленный интерес представляют полиуретаны, полученные сополимеризацией гексаметилендинзоцианата и с другими а,а -гликолями — пропандиолом, пентандиолом и гександиолом. [c.261]

Миграционная сополимеризация толуилендиизоцианата с различными гликолями и диаминами приводит к образованию иолиуретаиов и полимочевин соответственно. В случае, если одним из исходных компонегггов является несимметричный диизоцианат, например толуилендиизоцианат, можно ожидать образования н реакции с гликолями разнозвенных полиуретанов строения [c.148]

Реакция диизоциаиатов с гликолями — это один из случаев миграционной сополимеризации она сопровождается переходом атома водорода к азоту изоцианата на каждом этане нревраш,ения [7, 8]. Образование полиуретанов происходит но уравнению [c.193]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]