Мономеры физические свойства

По физическим свойствам удобно различать высокополимеры, образуемые соединением примерно 100 молекул мономера или более, и полимеры более низкого молекулярного веса. Здесь мы ограничимся обсуждением высокополимеров, иные типы рассматриваются в других разделах этой книги. [c.114]

Некоторые физические свойства наиболее часто встречающихся мономеров приведены в табл. 17. [c.388]

Физические свойства некоторых мономеров [c.389]

Методы определения химических и физических свойств ионообменных сорбентов. Подготовка ионитов к работе. Иониты синтезируются в аппаратуре, недостаточно защищенной от коррозионного воздействия реакционной среды. Поэтому в гранулы ионообменных смол попадают ионы металлов, в основном железа. Кроме того, смолы могут содержать некоторое количество исходных мономеров и других органических загрязняющих веществ. Прежде чем применять иониты для анализа или определять их химические и физические свойства, необходимо их подготовить к работе. Наиболее удобны иониты со средним диаметром зерен 0,25—0,50 мм. [c.164]

В табл. 2 приведены некоторые физические свойства и строение основных мономеров. [c.35]

Физические свойства сополимеров часто зависят от распределения последовательностей мономеров, вместе с тем на практике большинство определяемых свойств являются средними от вкладов различных типов структурных звеньев. [c.25]

Известен ряд эмпирических формул для расчета отдельных физических свойств некоторых мономеров. Ниже приведены формулы для расчета физических свойств в зависимости от температуры для отдельных мономеров. (Мономеры приведены в алфавитном порядке.) [c.118]

Прежде всего, белки уникальны в отношении химического строения. Это гетерогенные нерегулярные полипептидные последовательности 20 а-аминокислот и их производных, включающих самые разнообразные по своим химическим и физическим свойствам, т.е. валентным и невалентным взаимодействиям, атомные группы. В химическом построении белковых молекул уже можно усмотреть огромные потенциальные возможности к вариации физико-химических свойств. И в то же время белки представляют собой фактически единственный класс соединений, химические свойства которых нельзя непосредственно соотнести с химическим строением молекул. Поведение белков всецело определяется исключительной, присущей только им пространственной структурной организацией. Лишаясь ее, белки теряют все свои биологические свойства. За редким исключением, лишь белковые цепи способны самопроизвольно свертываться в строго детерминированные структуры, геометрия и конформационная динамика которых в физиологических (нативных) условиях полностью определяются аминокислотной последовательностью. Трехмерные структуры белков индивидуализированы, очень сложны и имеют строгий порядок, не сводящийся, однако, к периодичности. Способность природной полипептидной цепи к пространственной самоорганизации и обретению определенной молекулярной структуры - самая яркая особенность белков, отсутствующая у молекул искусственных полимеров, в том числе у полученных человеком поли-а-аминокислот. В растворе синтетический полимер находится в состоянии статистического клубка, флуктуации которого могут приводить к появлению в цепи регулярных участков лишь ближнего порядка. При этом, однако, ни при каких условиях не образуются стабильные трехмерные структуры, тем более идентичные для всех молекул данного полимера. В твердом виде синтетический полимер пребывает в аморфном состоянии, которое может включать частично кристаллическую фазу из беспорядочно ориентированных друг относительно друга зародышевых микрокристаллических областей. Искусственные полимеры отличаются качественно и по своим химическим свойствам, которые в той или иной мере воспроизводят свойства соответствующего мономера и могут быть описаны ограниченным набором реакций, специфичных для повторяющегося звена в свободном состоянии. [c.51]

При термическом крекинге помимо жидких продуктов (бензина, керосина и др.) получается газ, содержащий непредельные углеводороды. Для выделения требуемых для синтеза мономеров фракций используются, в зависимости от состава полученного при крекинге газа (табл. 1.1) и физических свойств отдельных его компонентов, следующие методы. [c.19]

Описаны методики анализа широко применяемых полимеров. Приведены химические, физико-химические и физические методы количественного определения функциональных групп, примесей остаточных мономеров и сопутствующих веществ, методы идентификации полимеров и определен и л их физических свойств. [c.2]

За исключением модели мицеллярного образования частиц, все рассмотренные механизмы приводят к представлению о неустойчивых зародышах, которые, продолжая расти, быстро флокулируют, после чего наступают коалесценция или агломерация, степень которых зависит от физических свойств полимера, степени его пластификации мономером и т. д. Поэтому типичный продукт неустойчивой осадительной полимеризации — грубый агрегат частиц, которые сами состоят из более мелких первичных частиц, возникших за счет коалесценции. [c.168]

Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопросов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соединений полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекулярно-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах и пр.). [c.3]

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

При облучении в течение 48 час и мощности дозы 1800 рад час наблюдается увеличение веса пленки на 23%. После прививки пленки более жестки и устойчивы к действию кипящей воды. Так как мономер не может диффундировать через привитой слой на поверхности, то даже при такой низкой дозе облучения диффузия его внутрь пленки маловероятна. В табл. ХП-5 и ХП-6 приведены данные о физических свойствах и проницаемости этих привитых сополимеров. [c.421]

Жесткое облучение, проникая через образец полимера, вызывает образование свободных радикалов, которые в отсутствие мономера рекомбинируют. В этом случае сшивание обусловливает изменение физических свойств материала часто в сторону ухудшения. Следовательно, для осуществления реакций прививки только па поверхпости следует применять облучение слабой интенсивности, при котором существенно не меняются физические свойства исходного материала. Ограниченное проникание излучения снижает скорость реакции прививки в поверхностных слоях. [c.430]

В предыдущем изложении материала неоднократно подчеркивалось, что полученные выводы применимы только при исследовании процесса полимеризации на его начальной стадии, при небольших глубинах протекания реакции. Такой подход характерен для большинства исследований механизма и кинетики радикальной полимеризации. Он обусловлен тем, что на более глубоких стадиях превращения мономера физические свойства полимеризационной системы резко изменяются, что, безусловно, должно оказывать значительное влияние на характер протекания элементарных реакций и на всю кинетику процесса в целом. Однако технология синтеза полимеров связана именно с получением предельных или, во всяком случае, высоких значений конверсии мономера в конечный продутст. Это оправдывает растущий интерес к изучению кинетики полимеризации в промышленных условиях и прежде всего при глубоких степенях конверсии, так как только таким путем можно на основании научного подхода рассчитать оптимальный технологический процесс. [c.85]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Таким образом, растущая полимерная цепочка имеет на конце радикал Z, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепош и, обычно легко обнаружить в образовавшемся полимере. [c.358]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

В данной монографии мы будем рассматривать принципы подхода, развитого A.A. Аскадским и Ю.И. Матвеевым, причем существенное внимание будет уделено именно компьютерной реализации данного метода расчета физических свойств полимеров. Первая ЭВМ-программа была написана сотрудниками лаборатории квантовой химии Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Е.Г. Гальперн, И.В. Станкевичем и А.Л. Чистяковым. В первоначальном варианте, этой программы компьютерный синтез полимеров осуществлялся из так называемых крупных заготовок, которые представляли собой остатки мономеров, вовлекаемых в реакцию синтеза. Во втором варианте компьютерный синтез проводился из мельчайших заготовок, из которых конструировалось повторяющееся звено полимера. Это существенно расширило возможности ЭВМ-программы как для решения прямой задачи (расчет свойств полимера по его химическому строению), так и обратной зaдa ш (компьютерньп "синтез полимеров с заранее [c.10]

Полимерязация в суспевзия проводится в системе вода — суспендированный жидкий мономер. Величина капель суспендированного мономера определяет физические свойства полимера. Реакция контролируется путем введения таких суспендирующих агентов, как поливиниловый спирт, желатин или водорастворимые производные целлюлозы, которые предотвращают слипание мономер-полимерных частиц. [c.287]

Физические свойства и строение. Нитрозоалканы могут существовать в виде мономера и димера, что в значительной мере определяет их физические свойства. Мономеры являются зелеными газами или жидкостями, димеры — бесцветные вещества. При нагревании димеры диссоциируют иа мономеры. Нитрозоалканы с сильными электроноакцепторными группами, например трихлор-нитрозометаи, существуют только в мономерной форме. [c.386]

Многообразие естественных и синтетических модификаций. Как и все летучие органические вещества, чистый формальдегид может находиться в одном из трех состояний — твердом, жидком или газообразном. Однако в этих состояниях фактически формальдегид может присутствовать в виде целого ряда модификаций, принципиально различающихся и по химическим, и тем более по физическим свойствам. Так, твердому состоянию могут отвечать и разнообразные модификации высокополимерного продукта — полиформальдегида, и циклические олигомеры (триоксан, тетраок-сан) и мономерный формальдегид. Все эти модификации могут находиться и в жидком состоянии, правда, при различной температуре. В парах формальдегид может присутствовать в основном в виде циклических олигомеров и мономера. И хотя вс без нс- [c.10]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Полимеры с низкой степенью полимеризации называют олигомерами (от греч. о 1уо — немного, цгрое — часть). Заиимая промежуточное положение между полимерами и мономерами, они иногда настолько отличаются друг от друга по физическим свойствам, что могут быть разделены на индивидуальные химические соединения. Подробнее об олигомера.ч и их применении см. с. 263. [c.21]

Для эмульсионной иолимеризации характерны все общие особенности иолимеризационного процесса, связанные с химическими свойствами и строением мономера. Одиако, поскольку процесс протекает в гетерогенных условиях в присутствии водной фазы при наличии значительной межфазной поверхности, физические свойства мономера могут оказать существенное влияние на ход полимеризации. [c.11]

В настоящей статье описаны свойства привитых и блоксополимеров фибриллярной хлопковой целлюлозы химическая структура, морфология, физические свойства. Изучено влияние инициаторов свободнорадикальной сополимеризации целлюлозы с винильными мономерами на свойства полученных образцов. [c.223]

Название полиэтилен не определяет полностью струкгуру полимера, не говоря уже о характере распределения по молекулярным весам. Известно [1, 2], что полиэтилен, полученный путем радикальной полимеризации при высоком давлении, содержит гораздо больше метильных групп, чем то число их, которое соответствует количеству концевых групп неразветвленных молекул. Позже найдено [3—7], что на физические свойства полиэтилена влияют как температура полимеризации, так и степень превращения, т. е. отношение количеств полимера и мономера. Продукт, изготовленный при более высоком отношении количества мономера к количеству полимера, обладает большей проч-рюстью на разрыв, более низкой температурой размягчения и меньшей вязкостью расплава, чем полимер, изготовленный при [c.108]

Открытие Циглером в 1955 г. инициаторов для полимеризации этилена (галогениды металлов — металлалкилы) произвело подлинную революцию в химии полимеров. Затем Натта и его коллеги в Милане показали, что подобные каталитические системы могут быть использованы для получения полимеров с контролируемой стереохимией из широкого ряда винильных и диеновых мономеров [1,2]. Высокостереорегулярные полимеры способны кристаллизоваться и могут быть изучены рентгенографическим методом. Полимеры с более низкой регулярностью обычно не кристаллизуются (это соблюдается не всегда), однако их свойства могут сильно зависеть от степени стереохимической регулярности. Ранние исследования [3—5] влияния стереорегулярности цепи на кристаллизуемость и другие физические свойства осложнялись тем, что не было прямых экспериментальных измерений конфигурационных последовательностей. Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения [6—8] для исследования этих полимеров открыло возможность проведения таких измерений и позволило сравнить реальные полимерные цепи с теоретическими предсказаниями [9—12]. [c.77]

Справочник содержит сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, необходимые для исследовательской и аналитической работы в области химии высокомолекулярных соединений. Приводятся физико-химические константы мономеров, константы скоростей реакции, сополимеризадии и другие величины, характерные для синтеза полимеров, а также данные для определения молекулярных весов полимеров, размеров макромолекул и химической структуры полимеров. Показаны свойства твердых полимеров (температуры стеклования и плавления, параметры кристаллических решеток и др.). [c.2]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [3] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббонс [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи. [c.5]

Ранее уже указывалось (см. раздел Б-2, и), что основной летучий продукт термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой мономер. В литературе опубликовано сообщение, согласно которому в аналогичных температурных условиях (выше 200°) при распаде полиакрилонитрила выделяется синильная кислота, аммиак, а также дис-тиллат основного характера [129] Кеннеди и Фонтана [130] недавно описали сильные изменения физических свойств этого полимера, которые имеют место при нагревании его до 265°, причем эти изменения воспроизводимо сопровождаются одинаковыми потерями веса, составляющими 31,6%. При температурах ниже 200° оба указанных нитрилсодерн аш,их полимера могут приобретать окраску, и основные особенности реакций, которые обусловливают появление окраски, одинаковы в обоих случаях. В настоящее время выяснено, что образование окраски в этих полимерах непосредственно связано с наличием в их молекулах нитрильных групп. В связи с тем, что полиакрилонитрил относится к числу наиболее важных в практическом отношении полимеров, условия приобретения им окраски представляют особый интерес, так как эта особенность является существенным недостатком как при переработке, так и при последующем использовании полимеров и сополимеров акрилонитрила. [c.65]

Рассмотренные выше реакции деструкции полиметакрилонитрила наглядно показывают, что путем термообработки вместо деполимеризации до мономера полимер может быть превращен без образования летучих веществ в материал, который обладает заметно более высокой термостабильностью по сравнению с исходным продуктом, причем это достигается вследствие образования систем конденсированных циклов. Однако образование таких систем, приводящее к повышенной термостойкости продукта, ухудшает одновременно те физические свойства, благодаря 1 оторым исходный полимер мог использоваться в качестве структурного материала. [c.79]

Наиболее распространенным дигалогенидом для промышленного производства жидких полимеров является бмс-(2-хлорэтил)формаль С1СН2СН2ОСН2ОСН2СН2С1, который дает полимеры с достаточно хорошими физическими свойствами и довольно слабым запахом (в отвержденном состоянии). Основные ограничения применения этого мономера обусловлены низкой неустойчивостью ацетальной связи к гидролитическому расщеплению в присутствии кислот. Очевидно, что устойчивость к окислению полисульфидов на основе этого мономера меньше, чем у насыщенных углеводородов, однако это менее значительный недостаток по сравнению с низкой устойчивостью в кислой среде. [c.319]

Ненасыщенные полиэфирные смолы могут быть модифицированы путем присоединения по двойным связям молекул жидких полимеров с концевыми меркантогруппами. При этом улучшаются ударная вязкость и усадка, но другие физические свойства значительно ухудшаются. Для такой модификации не пригодны сильно разветвленные полимеры, но все-таки описанным способом можно получить достаточно гибкий блок-сополимер, особенно если использовать полимер, синтезированный из подходящего мономера. [c.328]