Высокомолекулярные свойства

Получение депрессаторов (для понижения температуры застывания масел) конденсацией алкилхлоридов с нафталином (парафлоу). В связи с установленной способностью парафиновых углеводородов улучшать вязкостно-температурные свойства смазочных масел представляется выгодным сохранить в масле максимально возможное количество парафинов. Однако известно также, что это влечет за собой повышение температуры застывания масла до более высоких значений, чем допускается эксплуатацией. Добавление к маслу продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными алкилхлоридами значительно понижает температуру застывания содержаш их парафин масел. [c.123]

Присоединение серной кислоты к высокомолекулярным олефинам с образованием соответствующих сульфатов не ставит целью последующее их омыление для получения спиртов. Его целью является получение натриевых солей алкилсуль-фатов, которые, если алкильный остаток содер>] ит от 12 до 18 углеводородных атомов, обладают хорошими капиллярными свойствами и могут применяться как вспомогательные, моющие и эмульгирующие средства. Особенно большое число синтетических моющих средств на [c.213]

Физические свойства высокомолекулярных углеводородов нормального и изостроения, выкипающих в пределах кипения [c.52]

У продуктов хлорирования парафиновых углеводородов это невозможно, так как хлор не в состоянии значительно изменить физические свойства растворения у высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Продукты хлорирования можно отделить только ректификацией. [c.311]

Д. Свойства и состав продуктов нитрования высокомолекулярных [c.312]

В табл. 104 приведены важнейшие свойства продуктов конденсации четырех простейших получаемых а промышленности нитропарафинов с формальдегидом, а. в табл. 105 приведены свойства продуктов конденсации других нитропарафинов с формальдегидом и высокомолекулярными альдегидами. Приведенные в табл. 105 нитроспирты нашли, правда, еще небольшое, но все увеличивающееся применение в технике [171]. [c.327]

Натриевые соли сульфиновых кислот легко растворимы в воде. По своим капиллярно-активным свойствам натриевые соли сульфиновых кислот высокомолекулярных парафиновых углеводородов в ряде [c.388]

Если высокомолекулярный углеводород (в результате введения в состав его гидрофильной группы, придающей ему растворимость в воде) перевести в водный раствор, то в зависимости от величины мо екулы исходного углеводорода и характера гидрофильной группы раствор в большей или меньшей мере приобретает капиллярно-активные свойства. Это значит в таком растворе значительно снижается поверхностное натяжение воды, что внешне проявляется в сильном ценообразовании. [c.408]

Для омыления применяют раствор едкого натра. Это делается не только из-за его низкой цены, но главным образом потому, что натриевые соли высокомолекулярных алкилсульфокислот значительно превосходят калиевые соли в отношении поверхностно-активных и моющих свойств. [c.415]

Вместе с тем иногда соответствие соблюдается между вязкостью топлива и его противоизносными свойствами. Например, топливо Т-1 лучше по противоизносным свойствам, чем Т-7, и вязкость его больше. Топливо ТС-1 имеет большую вязкость, чем Т-7, и противоизносные,свойства его лучше. Объяснить это можно тем, чта-вязкость является косвенным показателем количества высокомолекулярных поверхностно-активных органических соединений, присутствующих в топливе, значительно повышающих противоизносные свойства за счет адсорбционного и химического модифицирования поверхностных слоев трущихся деталей. Возьмем топлива Т-1 и Т-7 и расчленим их на узкие десятиградусные фракции 140—150°, 150—160°, 160—170° и т. д. Определим противоизносные свойства и количество в топливе каждой десятиградусной фракции (рис. 36, а, б). [c.64]

Н. И. Попова и др.. Синтез и свойства мономеров. Сборник работ 12-й конференции по высокомолекулярным соединениям, Институт нефтехимического синтеза АН СССР, 1962, стр. 178—183. [c.113]

С химической и генетической типизацией также связано подразделение нефтей на молодые и старые . Эти условные термины относят к нефтям с различной стадией генерации (формирования) нефти. К молодым нефтям относят катагенно непреобразованные, а к старым ката-генно преобразованные. От глубины преобразования высокомолекулярной части нефти зависит ряд особенностей свойств нефтяных остатков и составляющих их компонентов (структура высокомолекулярных асфальтенов, смол, термическая устойчивость и пр.). [c.13]

Выделенные в процессе деасфальтизации концентраты асфальтенов и смол (табл. 1.10)являются агломератами наиболее высокомолекулярных соединений, составляющих основу для формирования ядер сложных структурных единиц в исходных остатках. Изучение их состава и свойств позволяет получить необходимые данные для построения общей модели основной структурной единицы нефтяных остатков различных нефтей с целью использования в последующем анализе результатов их превращений на поверхности полидисперсных катализаторов. [c.35]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

Зависимость кристаллической структуры остаточных продуктов от их происхождения, не наблюдаемая у дистиллятных продуктов, может быть объяснена тем, что фракционный состав остаточных продуктов по температурам кипения искусственно ограничивается только началом кипения, в то время как для дистиллятных продуктов он ограничивается также и концом кипения. Поскольку же конец кипения остаточных продуктов, а следовательно, и верхний предел молекулярного веса входящих в них компонентов не ограничивается (при перегонке), то этот предел будет определяться теми наиболее высокомолекулярными веществами, которые первоначально находились в исходной нефти и перешли в остаточный продукт, т. е. будет зависеть от природы исходной нефти. Поэтому от природы исходной нефти будут зависеть также и свойства остаточных продуктов, являющиеся функцией молекулярного веса составляющих их компонентов, в том числе и их кристаллическая структура. [c.33]

Кристаллическая структура остаточных продуктов, так же как и дистиллятных, зависит от степени их очистки, но эта зависимость для первых выражена значительно более резко. Последнее обусловливается тем, что при очистке в значительно большей мере изменяется состав остаточных продуктов, чем дистиллятных. На фракционном составе и свойствах остаточных продуктов значительно сказывается деасфальтизация пропаном, поскольку при деасфальтизации компоненты разделяются не только по химической природе, но в значительной мере и по молекулярному весу. При этом наиболее высокомолекулярные компоненты переходят в остаток от деасфальтизации, т. е. в асфальт, вследствие чего деасфальтируемый продукт может освободиться от некоторой [c.33]

Различие между свойствами технических парафинов и церезинов обусловливается с нашей точки зрения главным образом разным соотношением между количествами основных групп углеводородов, составляющих данные два продукта, разными интервалами молекулярных весов представителей этих групп и, наконец, присутствием в церезинах существенных количеств вязких высокомолекулярных компонентов, не относящихся к твердым углеводородам, которые в техническом парафине отсутствуют. Такая разница в составе технических нарафинов и церезинов вызывается в основном различием сырья, из которого эти продукты вырабатываются, и в известной мере разными технологическими условиями их изготовления. [c.77]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Подобно аффинной хроматографии, аффинный электрофорез в геле можно применять для определения констант диссоциации комплексов белок — лиганд. Принцип метода заключается в изучении зависимости подвижности данного белка от концентрации связанного лиганда в геле. Этот лиганд может быть либо ковалентно связан с гелем, либо только включен в гель (последнее обусловлено высокомолекулярными свойствами лиганда). Впервые такое использование электрофореза описано Такео и Накамурой [50], (хотя в этой работе еще не введен термин аффинный электрофорез ) константы диссоциации комплексов фосфорилаза— полисахарид определены с помощью электрофореза в полиакриламидном геле, содержащем различные концентрации ковалентно связанного полисахарида. Бег-Хансен [9] применил электрофорез на сефарозе с ковалентно связанным конканавалином А для определения констант диссоциации комплексов конканавалина А с сывороточными гликоиротеинами. [c.168]

Итальянский химик Джулио Натта (1903—1979) модифицировал катализатор Циглера и разработал метод получения нового класса синтетических высокомолекулярных соединений — стерео-регулярных полимеров 1 . Был разработан метод получения полимеров с заданными свойствами. [c.136]

Высокомолекулярные алифатические сульфамиды реакцией с хлорированными жирными кислотами в присутствии щелочи превращаются в алкил- сульфамидокарбоновые кислоты, являющиеся превосходными эмульгаторами для минеральных масел и обладающие исключительными антикоррозийными свойствами. Из хлоруксусной кислоты таким путем получают сульфамидоуксуспую кислоту, применяемую под названием эмульгатора ЗТН в маслах для сверления. [c.141]

Взаимодействие продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов с фенолом для получения алкилфеиолов, переводимых оксиэтилированием в полигликолевые простые эфиры алкилфеиолов. Эти соединения растворИ Мы в воде и благодаря присутствию в них дл инн0це ючечных алкильных остатков обладают весьма пенными поверхностно-активными и моющими свойствами. [c.245]

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены это достигается обработкой аминов рассчитанным количеотвом соляаой или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами [c.346]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

В то время как сульфамиды растворимы только в едкой щелочи и вновь осаждаются при действии угольной кислоты, дисульфимиды, обладающие более кислотным характером, растворяются уже при обработке содой или аммиаком. По этой причине часть сульфимида, образующегося в качестве побочного продукта при аминировании сульфохлоридов, получается в виде аммонийной соли [71]. Эта последняя растворима в воде и у высокомолекулярных продуктов обнаруживает капиллярно-активные свойства. Поэтому при переработке неочищенного сульфамида промывкой водой (для удаления хлористого аммония) часто получаются стойкие эмульсии. Это последнее обстоятельство может быть устранено, если предварительно прибавить немного минеральной кислоты для разложения аммонийной соли дисульфимида. [c.419]

Сульфамиды высокомолекулярных парафиновых углеводородов с 12—18 атомами углерода могут быть оксэтилированы обработкой окисью этилена при нагревании в присутствии метилата натрия в качестве катализатора. Они становятся при этом растворимыми в воде и представляют собой отличные (независимо от жесткости воды) моющие средства, которые по свойствам своим приближаются к игепалам (эфиры алкилфенолполигликолей) [c.422]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26, 135] оказался возможным благодаря работам Циглера п Натта по нрнмененнго металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фпческую полимеризацию 1,4-бутадпена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре этн новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука. [c.308]

Молекулярный вес этилен-проппленового каучука не должен быть слишком ВЫС0КИЛ1, так как очень высокомолекулярные продукты трудно перерабатываются оптимальными являются каучуки с вязкостью по Муни от 30 до 50. Полимеры с высоким молекулярным весом можно перерабатывать, добавив к ним пластифицирующие минеральные масла. Молекулярно-весовое распределение должно быть очень узким, ибо в противном случае существенно ухудшаются динамическне свойства. Сополимеры с отрегулированным молекулярным весом и узким молекулярно-весовым распределением хорошо перерабатываются на смесителях (легко поглощают наполнители, обладают достаточной клейкостью, поддаются экструзии в калиброванные профильные детали). [c.318]

Большинство фосфонитрилхлоридов PN lj — твердые вещества. Они обладают высокой химической устойчивостью, но разлагаются водой. Высокомолекулярные фосфонитрилхлориды с молекулами в виде бесконечных изогнутых цепей по механическим свойствам напоминают каучук. [c.379]

Низкотемпературные свойства. В отличие от бензинов в состав дизе/лных топлив входят высокомолекулярные парафиновые углево — дороды нормального строения, имеющие довольно высокие темпера — туры плавления. При понижении температуры эти углеводороды вы — падают из топлива в виде кристаллов различной формы, и топливо мутнеет. Возникает опасность забивки топливных фильтров кристаллами парафинов. Принято считать, что температура помутнения характеризует нижний температурный предел возможного применения дизельных топлив. При дальнейшем охлаждении помутневшего топлива Kpn Tavwvbi парафинов сращиваются между собой, образуют пространственную решетку, и топливо теряет текучесть. Температура застывания — величина условная и используется для ориентировочного определения возможных условий применения топлива. Этот пока атель принят для маркировки дизельных топлив на следующие 3 [c.117]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Развитие методов воздействия на природные залежи с целью увеличения нефте- и газоконденсатоотдачи привело к значительному расширению ассортимента веществ, закачиваемых в продуктивные пластдл. Многие из этих веществ (высокомолекулярные соединения, полимеры) не обладают свойствами ньютоновских жидкостей. Поэтому рассмотрение особенностей фильтрации неньютоновских систем приобретает Самостоятельное значение. [c.335]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Высококипящие высокомолекулярные парафины дают при кристаллизации весьма мелкую кристаллическую структуру. По величине образуюпщеся кристаллики парафина приближаются, особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения, к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, проявляют ряд свойств, присущих коллоидным системам, — нанример аномалию вязкости, дают явления, аналогичные гелеобразованию, и др. К числу таких свойств относится способность микрокристаллической взвеси собираться нри определенных условиях в скопления или агрегаты, как это происходит нри коагуляции коллоидных растворов. Одной из причин такой коагуляции (точнее агрегации) является выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих ч оединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют такж . и электростатические явления. [c.74]

Церезины же вырабатывают из остаточных продуктов нефти с началом кипения не ниже 450—500°, а иногда и выше. В состав церезина входят все наиболее высококипяпще кристаллические углеводороды нефти молекулярного веса от 450—500 и выше. Вследствие высокого молекулярного веса входяпще в состав церезина твердые углеводороды обладают весьма мелкой кристаллической структурой, которая определяет в значительной мере их физические свойства, а также ограничивает возможность достижения высокой чистоты их при обезмасливании. По химической природе входящие в состав церезина углеводороды относятся к тем же гомологическим рядам и группам, к каким относятся углеводороды, составляющие парафин. Но разница заключается в том, что в церезины входят наиболее высококипящие и высокомолекулярные представители этих групп, в то время как члены этих групп, составляющие технический парафин, обладают средними температурами кипения и средними молекулярными весами. Различным является и соотношение количеств углеводородов разных групп, входящих в церезин и в технический парафин. Если в техническом парафине преобладают и-алканы, то в церезине и-алканы содержатся в значительно меньшем относительном количестве и обычно составляют меньшую долю его массы. [c.78]

Различные соотношения входяпщх в технический парафин и в церезин углеводородов разных групп обусловливают разницу химических свойств этих продуктов. Поскольку технические парафины состоят в основном из и-алканов и из углеводородов, близких к ним по структуре, их химические свойства приближаются к химическим свойствам к-алканов технические парафины являются химически малоактивными веществами, слабо реагируют со многими реагентами, энергично действующими на церезин, и способны образовывать в значительной доле своей ыассы комплексы с карбамидом. Церезины же вследствие присутствия в них ароматических углеводородов, углеводородов сильно разветвленных структур и высокомолекулярных конденсированных соединений обладают повышенной реакционной способностью, в частности, энергично реагируют с хлорсульфоновой кислотой, олеумом и др. С карбамидом лишь относительно небольшая часть массы церезина способна образовывать комплексы. --— [c.79]

Рассмотренная выше разница в свойствах углеводородов, которые входят в технический парафин и в церезин, обусловливающая различие показателей качества этих продуктов, не позволяет, однако, провести объективную границу между этими углеводородами и не дает оснований выделять их в самостоятельные ряды или группы точно так же, как нет оснований выделять в самостоятельные ряды и группы углеводороды, составляюпще, например трансформаторное масло и авиамасло или какие-нибудь иные продукты, несмотря на значительную разницу в их составе и свойствах. Также не могут быть выделены в категорию церезиновых углеводородов те высокомолекулярные примеси, возможно, не относящиеся даже к кристаллическим веществам, которые, находясь в некотором количестве в церезине, придают составляющим его основную массу твердым углеводородам специфические дендритные формы кристаллической структуры. Поэтому деление твердых углеводородов на парафиновые и церезиновые нецелесообразно, лишено основания и в последующем изложении употребляться не будет. [c.80]