Сопряжение в алкадиенах

Охарактеризуйте химические свойства алкадиенов с сопряженными двойными связями на примере 1,3-бутадиена. В чем состоит особенность реакций электрофильного и радикального присоединения сопряженных алкадиенов Приведите примеры конкретных реакций. [c.25]

Строение сопряженных алкадиенов [c.332]

XII АЛКАДИЕНЫ 332 12 1 Строение сопряженных алкадиенов 332 12 2 Химические свойства 1,3-алкадиенов 334 [c.7]

Гибридная природа аллильного катиона служит также объяснением кажущегося аномальным поведения сопряженных алкадиенов, например бутадиена-1,3, при реакциях электрофильного присоединения. Так, бутадиен с 1 молем хлора дает как нормальный продукт 1,2-дихлорбутен-З, так и аномальный продукт 1,4-дихлорбутен-2 [c.218]

Химические свойства. 1. Для алкадиенов характерны реакции электрофильного присоединения Ае- Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекуле сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи (1,2-присоединение). В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система, и присоединение к ней идет как бы по ее концам. В получающемся продукте между атомами С-2 — С-3 содержится двойная связь. [c.314]

При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273]

В УФ-спектрах а,Р-непредельных альдегидов и кетонов, как и в УФ-спектрах, сопряженных алкадиенов (см. разд. 1.3.2.1), максимумы поглощения сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению с соответствующими насыщенными соединениями (батохромный сдвиг), а интенсивности пиков несколько увеличены. То же относится и к производным а,Р-непре-дельных альдегидов и кетонов (табл. 4.1). В ряде случаев это может быть использовано в целях идентификации. [c.270]

Как и реакции сопряженных алкадиенов с электрофильными реагентами, реакции а,Р-ненасыщенных альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами подчиняются или кинетическому, или термодинамическому контролю. [c.179]

Дигалогениды сопряженных алкадиенов содержат два атома галоида, которые, находясь под активирующим влиянием одной и той же двойной связи, обладают способностью обмениваться на радикал магнийорганического соединения [130]. Так, 1,4-дибромид дивинила при реакции с иодистым метилмагнием, а также 1,4-дихлорид дивинила при реакции с бромистым метилмагнием образуют гексен-3 с выходами 10 и 24% соответственно, который на 91% является транс-изомером [130] [c.355]

Специфической реакцией алкадиенов с сопряженными связями является диеновый синтез (реакция Дильса — Альдера), Считают, что эта реакция лежит в основе образования аренов при термической переработке алканов [c.176]

Химические свойства алкадиенов зависят от взаимного расположения двух двойных связей. Диены, в которых двойные связи разделены двумя или более одинарными связями, имеют такие же свойства, как и алкены. Если же двойные связи разделены одной одинарной связью, то электронные облака двойных связей взаимодействуют с образованием сопряженной л-электронной системы. Реакции присоединения к сопряженным диенам могут протекать в двух направлениях к одной из двойных связей (1,2-присоединение) или в крайние положения сопряженной системы с образованием новой двойной связи в центре системы (1,4-присоединение). [c.295]

При использовании потенциала (9.47) для межмолекулярного взаимодействия с атомами С ГТС атомов С молекулы алкена, образующих двойную связь, и потенциала (9.45) для взаимодействия атомов С молекулы, образующих только одинарные связи, а также при использовании потенциала фн... с(гтс) (9.44) были рассчитаны далее термодинамические характеристики адсорбции пропилена и бутена-1, а также бутадиена, цис- и транс-пентадиенов-1,3 и гексатриена. Из рис. 9.8 видно, что рассчитанные значения К1 для всех рассмотренных алкенов и алкадиенов хорошо согласуются с соответствующими опытными значениями (для гексатриена опытных значений еще нет). Из этого рисунка видно также, что эффект сопряжения в молекуле алкадиена мало сказывается на межмолеку-лярном взаимодействии с атомами углерода ГТС. [c.176]

Поскольку алкадиены с изолированными связями ведут себя в основном как алкены, а алкадиены с кумулированными связями не имеют практического значения, мы будем рассматривать реакции алкадиенов с сопряженными двойными связями. Эти соединения, естественно, не насыщены, так что они могут вступать в реакции присоединения, которые протекают различными путями. [c.129]

Химические свойства алкадиенов. Важнейшей особенностью соединений с сопряженными связями является их более высокая реакционная способность по сравнению с соединениями., имеющими изолированные двойные связи. Две сопряженные двойные связи в некоторых случаях ведут себя как единая ненасыщенная система например, при хлорировании 1,4-бутадиена присоединение хлора к сопряженным связям обычно происходит в концевых положениях 1,4, при этом в положении 2—3 появляется новая двойная связь [c.266]

Наличие сопряженных двойных С—С-связей в алкадиенах четко обнаруживается в ИК-спектрах по двум характерным полосам поглощения в области 1650-1600 см интенсивность которых сушественно больше, чем в изомерных несопряженных соединениях. [c.78]

На синтез сопряженных 1,4-динитробутадиенов был распространен общий метод получения I,2-динитроалкенов, заключанцийся в окислении соответствующих солей динитроалканов (172, I79, I9 . 1,4-Динитро-2-бутвны были получены нитрованием 1,3-алкадиенов [IBO]. [c.182]

Соединения с чередующимся расположением двойных связей отличаются по свойствам как от алкенов, так и от других типов алкадиенов. Особенности химического поведения этих соединений объясняются наличием сопряжения. [c.312]

По классификации углерод-углеродных связей, принятой нами для определения их энергии, как показал В. М. Татевский [1] в алкадиенах с сопряженными связями, имеется 21 группа соединений, которые представляют различным образом замещенный бутадиен. Однако для расчета теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по разработанному им групповому методу потребовалось бы, помимо установленных постоянных для алкенов и алканов, определение дополнительно еще трех постоянных. [c.19]

Так как теплоты образования, установленные по экспериментальным данным для других алкадиенов, отсутствуют, В. М. Татевский [1, 2] на основе тщательно проведенного анализа групповым методом рассчитал теплоты образования ряда алкадиенов с сопряженной связью. С целью сопоставления нами проведен расчет теплот образования ряда алкадиенов при постоянном значении энергии центральной связи бутадиена и соответствующих энергий связей и теплот образования радикалов алкенов и алканов. Результаты приводятся в табл. 8. Видно, что расхождения между результатами расчета по групповому методу В. М. Татевского и по установленным энергиям связей несущественны. [c.20]

Последнее дает основание считать, что энергия центральной связи в бутадиене не изменяется в замещенных бутадиена. Расчет теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по теплотам образования радикалов с двойной связью, найденных для алкенов, дает вполне удовлетворительные результаты. [c.20]

В продуктах парофазного крекинга и пиролиза содержится от 5 до 10% масс, алкадиенов. В основном это алкадиены с сопряженными связями 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен (пиперилен), циклопентадиен. [c.41]

Известно, что ряд химических фактов, в том числе факты присоединения галоидов, галоидоводородов и других соединений к бутадиену и другим алкадиенам с системой сопряженных связей, идущего как в положения 1 и 2, так и в положения 1 и 4, пытались объяснить, допуская частичную двоесвязность в связи С—С в алкадиенах и полиенах. Была высказана и получила довольно широкое распространение [c.100]

Следовательно, исследование физико-химических характеристик молекул алкадиенов пока не позволяет решить вопрос с наличии дробной доли тс-связи между центральными атомами углерода в бутадиене и аналогичными атомами в других алкадиенах с сопряженными связями. [c.102]

Для алкадиенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения (см. 2.2.6.1). Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекулах сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи, т. е. такой продукт является результатом 1,2-присоединения. В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система и присоединение к ней идет как бы по ее концам . В получающемся продукте между атомами С-2—С-3 содержится двойная связь Преимущественное протекание реакции по тому или иному пути зависит от конкретных условий. Например, бутадиен-1,3 в реакциях хидрирования и гидробромирования в зависимости от условий дает продукты 1,2- или 1,4-присоединения. [c.93]

К сожалению, полное решение поставленного вопроса не может быть получено в настоящее время, так как данные по межатомным расстояниям и теплотам образования алкадиенов с сопряженными двойными [c.102]

Ниже мы исходим из предположения, что в алкадиенах с сопряжен-Ч- [c.103]

Диалкилкупраты при нагревании или при действии кислорода воздуха при низких температурах претерпевают сдваивание радикалов. Эта реакция может быть использована для синтеза алканов и сопряженных алкадиенов [c.164]

Боли двойные связи разделены в цепи только одной а-связью, то их называют сопряженными. В этом случае в молекуле двойные и одинарные связи чередуются, как, например, в бутадйене-1,3 СН2=СН—СН=СН2, который является простейшим сопряженным алкадиеном. [c.312]

Простейшим сопряженным алкадиеном является бутадиен-1,3- Все четыре атома углерода в бутадиене-1,3 находятся в состоянии sp--гибридизации. Они лежат в одной плоскоои и составляют а-скелет молекулы (рис. 2.15, а) Негибридизованные -орбитали каждого атома углерода перпендикулярны плоскости а-скелета и параллельны друг другу, что создает условия для их взаимного перекрывания Перекрывание происходит не только между атомами С-1—С-2 и С-3—С-4, но и частично между атомами С-2—С-3 (рис. 2 15,6) При перекрывании четырех /7,-орбиталей происходит образование единого я-электронного облака, т. е. сопряжение двух двойных связей (рис. 2.15, в). Этот тип сопряжения называется л,л-сопряжением, так как взаимодействуют орбитали л-связей [c.91]

Ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (алкадиенами, или диолефинами). Общая формула таких соединений С Н2л-2. Если двойные свяЭи расположены рядом (при одном углеродном атоме), то диеновые углеводороды называются кумулированными или алленовыми, например СН2=С=СН2 — пропадиен (аллен). Если двойные связи разделены одной простой, то углеводороды называются сопряженными чл конъюгированными СН2=СН— —СН=СН2 — бутадиен-1,3 (дивинил). Если двойные связи разделены двумя или несколькими простыми связями, то непредельные углеводороды называются изолированными или несопряженными СН2=СН—СН2—СН2—СН=СН2 — гексадиен-1,5. [c.85]

Отщепление двух частиц галоидоводорода от 1,3- и 1,4-дигалоидо-алканов приводит к алкадиенам с сопряженными двойными связями в молекуле. Если оба атома галоида находятся у одного и того же атома углерода, в результате отщепления галоидоводородов образуются алки-ны в случае если оба атома галоида находятся у соседних атомов углерода, при Отщеплении двух молекул галоидоводорода образуются алка-диены с сопряженными двойными связями. [c.701]

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (диены), ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями. Алифатич. диены С Нз 2 наз. алкадиенами, алициклич С Н2 4-циклоалка-диенами. В статье рассматриваются Д.у. с сопряженными двойными связями [сопряженные диены см. табл.]. Диены с изолированными двойными связями по хим. св-вам в осн не отличаются от олефинов. О соед. с кумулированными двойными связями см. Аллены. [c.53]

Энергия сопряжения С=С и С=0-связей сопоставима с энергией сопряжения связей С=С в алкадиенах. Однако в отличие от сопряженных алкади-енов л-электронное облако а,(3-ненасыщенных альдегидов и кетонов поляризовано, что вызвано наличием в молекуле атома кислорода - атома, более электроотрицательного, чем углерод. [c.174]

Та же диаграмма показывает, что алкадиены (за исключением бутадиена-1,2) в антидетонацпонном отношении превосходят соответствующие алканы. С перемещением двойных связей к центру молекулы или при сопряжении связей это преимущество алкадиенов еще более возрастает. [c.26]

Выше, при определении типов связей в молекулах алкадиенов и алкадиинов, мы исходили из представления о том, что химическое строение этих соединений соответствует их классической формуле. Иначе говоря, структурный элемент цени в алкадиенах, содержащий систему сопряженных двойных связей, мы считали отвечающим строению [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология