Ионообмен катиониты

Конденсация толуола и метанола на синтетических цеолитах с ионообменными катионами щелочных металлов [c.321]

Конденсация толуола и метанола на синтетических цеолитах с ионообменными катионами щелочных металлов / Ю. Н. Сидоренко, П. Н. Галич, В. С. Гутыря, [c.369]

Фактически диаметры окон не строго совпадают со значениями диаметров по рентгеноструктурным данным они зависят также от природы ионообменного катиона (обычно Ка+ или Са +) в алюмосиликатном скелете цеолита. [c.47]

Зависимость гидрирующей активности цеолитов от концентрации в их составе ионообменных катионов является одним из существенных свойств этих катализаторов. К данному вопросу мы будем, еще неоднократно возврашаться при обсуждении реакций гидрирования других ненасыщенных соединений. Здесь же мы рассмотрим вопрос о влиянии на гидрирующую активность цеолитов примесей тяжелых металлов в их составе. Известно, что основной примесью при синтезе цеолитов является железо, содержание которого достигает десятых долей процента. Многие факты указывают на независимость гидрирующих свойств цеолитов от наличия примесей посторонних металлов. Сюда относится и указанное выще снижение глубины гидрирования бензола при декатионировании NaM и увеличение выхода продукта реакции при обратном введении катионов Na в NHJ-формы, когда количество примесного железа согласно спектральным данным оставалось на уровне 0,4%. При исследовании гидрирования этилена на цеолите Y было отмечено, что при одном и том же содержании примесного железа Na-форма была неактивна, а Са-, Nd-формы проявляли высокую активность (25]. [c.12]

Лигносульфонат бария (7,73% метоксилов, 15,2% бария, 5,45% серы, медное число до гидролиза 9 и после гидролиза — 44) пропускался через ионообменные (катионные и анионные) колонки. Элюат превращался в бариевую соль, которая содержала 8,14% метоксилов, 13,2% бария, 5,2% серы и до гидролиза имела медное число 8, а после гидролиза — 46. [c.368]

В общем случае, даже если окно не блокировано катионом, его конфигурация может существенно меняться при адсорбции и эти изменения различны для разных адсорбатов [1, 2]. Положение еще больше осложняется, когда в окнах располагаются ионообменные катионы и при адсорбции имеет место не только деформация самих окон, но и изменение позиций катионов, также зависящее от природы адсорбата. Все это приводит к тому, что эффективный диаметр окна не остается постоянной величиной по отношению к молекулам разных адсорбатов. [c.341]

На примере разделения изомерных бутенов на цеолитах типа А в зависимости от степени ионного обмена и природы ионообменных катионов удается с большой степенью вероятности локализовать положения катионов и, следовательно, изменять эффективные диаметры окон в полости цеолита. [c.357]

Р и с. 4. Схема образования связи молекулы этилена с ионообменными катионами цеолита С(1Х и AgX [c.143]

Показано [74], что удерживаемые объемы кумола и бензола растут с увеличением содержания натрия в декатионированных цеолитах. Это свидетельствует о том, что центрами адсорбции для этих молекул являются ионообменные катионы, которые взаимодействуют с я-электронами ароматических молекул. Пиридин и хинолин необратимо адсорбируются цеолитами. Вероятно, на декатионированных образцах могут существовать и другие центры адсорбции, имеющие кислую природу [74]. [c.161]

В настоящее время необходимо предъявлять повышенные требования ко всем исследованиям адсорбции спектральными методами. В связи с этим особенно важен выбор систем для исследования и спектральных параметров взаимодействия, которые наиболее полно характеризовали бы механизм адсорбции. На мой взгляд, для исследования механизма адсорбции катионированными цеолитами наиболее перспективным является изучение электронных спектров и спектров ЭПР цеолитов с ионообменными катионами переходных элементов, таких, как Сп и Получаемая [c.188]

Принципиально для меня важным является то, что развиваемые нами представления об адсорбции в микропорах получили положительную оценку. Я считаю необходимым подчеркнуть, что для микропористых адсорбентов понятие об удельной поверхности теряет физический смысл, хотя возможно говорить о взаимодействии молекул адсорбата в микропорах с атомами или молекулами скелета адсорбента. В ряде случаев в адсорбционном пространстве микропор могут быть адсорбционные центры. Это— ионообменные катионы в полостях цеолитов, а также кислые или основные радикалы в случае активных углей. Для теории адсорбции, в которой взаимодействиям молекул адсорбата с активными центрами приписывается определяющая роль, имеет значение только число адсорбционных центров для единицы массы микропористого адсорбента и в частном случае цеолитов — их среднее число для одной полости. [c.325]

Метанол, а-метил-нафталин (I) Этилнафталин (П), винилнафталин (П1) Синтетический цеолит типа X с ионообменными катионами К, Rb, s 425° С. Степень превращения I — 49%, выход И — 82,8%, П1 — 7,4% [951] [c.171]

Проведенное спектроскопическое исследование показывает, что гидроксильные группы можно вводить в цеолиты, не меняя катионный состав данного образца. Это позволяет использовать ионообменные катионы для регулирования свойств и концентрации гидроксильных групп. [c.268]

Принципиальное значение имеет изучение влияния природы ионообменного катиона на каталитическую активность и селектиниость цеолитных катализаторов. Было высказано предположение, что одно- и двухвалентные катионы оказывают поляризующее действие на молекулы углеводородов, облегчая протекание исследуемых реакций. В случае двухвалентного катиона отмечался определенный вклад в каталитическую актпнпость некоторой некомпенсированности положительного заряда на катионе, возрастающий по мере увеличения расстояния от катиона до алюмосиликатного тетраэдра. [c.14]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Исследовано luiiiuirae степени промывки на каталитические свойства ] еолита. Показано, ччо отмывка натриевого цеолита типа X до pH 9 являемся оптимальной, iлаталитическая активность приведепных катализаторов прямо пропорциональна силовому полю ионообменного катиона в реакции дегидрата] ии н-бут ап ола-1. [c.315]

Из рис. 1, на котором приведена зависимость стеленц нревраш ения кумола а от силового поля ионообменного катиона, видно, что, хотя характер этой зависимости для цеолитов типа X несколько отличается от такового для цеолитов типа У, суш,ествует общая закономерность чем больше силовое поле катиона, тем активнее цеолитный катализатор. Следовательно, для цеолитов с двухзарядными катионами сохраняется та же заьопомерност] , которая была установлена для однозарядных цеолитов [1]. [c.316]

Из табл. 1 видно, что при температуре 425 °С выход ксилолов и поли-метилбензолов снижается с унеличением радиуса ионообменного катиона, причем в случае катализаторов типа X самый большой выход этих продуктов (43,6 % иа пропущенный метанол) достигается на М ШаХ. [c.324]

Таким образом, ката.читические спойства синтетических цеолитов типа X и V зависят от химической ггрироды ионообменного катиона, причем чем меньше радиус катиона в ряду щелочноземельных металлов, тем активнее цеолитный катализатор. Хотя тип цеолита (отношение 8Ю.2/А120з, структура его алюмосиликатного каркаса) влияет на вклад каждого из катионов в общую каталитическую активность цеолита, все же специфичность свойств цеолитггого катализатора, его активность и селективность определяет ка-катион. [c.326]

В работе [11 показано, что конденсация толуола и метанола иа цеолитах типа X с ионообменными катионами калия и рубидия п])Иводит к получению винил- и этилбензола. Потому представлялось целесообразным выяснить возможность проведения этой реакции иа ближайших гомологах толуола — ксилолах. [c.326]

Таким образом, нри взаимодействии а-метил, р-метилнафталинов и метапола иа цеолитных ката.пизаторах с ионообменными катионами калия и рубидия, как и в случае толуола, метилирова1Гие протекает в боковую цепь с образованием соотв< тствующих винил- и этилнафталинов, что не удается осуществить ии на одном из известных катализаторов [5]. [c.331]

Кнслотными центрами Льюиса на цеолитах являются ионообменные катионы редкоземельных элементов (РЗЭ), а такиг1 трех координированные алюминий и кремний [5] [c.350]

Существует несколько различны методов хроматографии бума Кная, газовая, пленочная и т. д. Для очистки солей панбо.чее приемлема колоночная хроматогра-(Ьпл с нспользовапием ионообменных катионов-смол, содержащих в своем составе кислотные группы (—ЗОаОН, —СООН, —ЗН и т. д.). При соприкосновении с растворами солей поп водорода замсчцается иа катпон, па-н рнм( р [c.74]

Зависимость гидрирующей активности цеолитов от концентрации ионообменных катионов в их составе, а также обсуждаемая ниже зависимость активности от природь или типа катиона указьшают на то, что активными центрами цеолитов в реакциях гидрирования являются либо сами катионы, либо какие-нибудь элементы структуры цеолита, включающие катионы [c.18]

Таким образом, каталитическая активность катионных форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов, помимо прочих факторов, рассмотренных выше, зависит также и от условий предварительной термообработки катализатора. Этот факт имеет важное значение, так как здесь проявляется дополнительная возможность регулирования гидрирующей активности и селективности и еолитов и его необходимо учитывать при выборе цеолитных катализаторов дпя конкретных реакций. Вместе с тем в свете имеющихся данных по зависимости гидрирующей активности цеолитов от их состава, структуры, концентрации и природы ионообменных катионов, условий предварительной термообработки возникает вопрос о природе активных центров этих катализаторов в реакции гидрирования. Этот вопрос является одним из центральных в проблеме гидрирования на цеолитах. На основе наблюдавшейся зависимости активности Na-форм цеолитов Y и морденит в гидрировании оле< иновых и ароматических углеводородов от концентрации катионов Na (активность катализаторов уменьшается с ростом степени декатионирования цеолита) был сделан вывод о вхождении катионов в состав активных центров. С этим выводом согласуется зависимость гидрирующей активности цеолита от типа или Природы ионообменного катиона. [c.40]

Обсуждаемые экспериментальные данные (см. рис. 1.35,а) дают еще одно доказательство того, что реакция гидрирования протекает с участием ионообменных катионов цеолита, так как образцы исследовались в о,11М1Х и тех же условиях и отличались друг от друга только концентрацией кятионов Na. [c.77]

Как н в реакциях с участием углеводородов, активность цеолитов в гидрировании ацетона зависит от типа ионообменного катиона [199]. На рис. 1.36 показана эта зависимость от величины электростатического потенциала катиона. Она носит экстремальный характер, как и в гидрировании 2-метилбутена-2 (см. рнс. 1.8). Выше отмечалось, что из-за коррелнрован-ности различных свойств элементов нелегко бывает определить то из них, от которого зависит гидрирующая активность цеолитов. Прн исследовании гидрирования пиперилена и пептииов приводились данные в пользу того, что таким свойством является сродство электрона к катиону (см. табл. 1.27 и 1.33). [c.78]

Следующий метод — ионообменный метод фильтрации. Он требует для своей реализации ионитов — ионообменных (катионных и анионных) смол или искусственных материалов с такими же свойствами. Эти свойства состоят в том, что ионообменный материал способен захватывать из воды одни ионы, насыщая ее другими ионами, входящими в его состав, то есть обменивать свои ионы на чужие . Чтобы пояснить этот процесс, рассмотрим воду, в которой имеется соль КаС1, диссоциировавшая на ионы Ка и С1". Пропустим ее через два фильтра катионный, который обменивает ион Ка на ион водорода Н , и анионный, который обменивает ион С1"на Ион гидроксильной группы ОН . В результате ионы натрия и хлора будут захвачены фильтрующими материалами, тогда как в воде окажутся Н и ОН", по суги, та же вода. Ясно, что такая избирательность является самым замечательным свойством ионитов, а в остальном они подобны сорбционным материалам тоже пористые, также забиваются извлеченными из воды примесями и имеют определенный ресурс. Ионообменные фильтры обычно используют для очистки воды от катионов тяжелых металлов и смягчения ее жесткости — захвата избыточных ионов магния и кальция. У них естъ важное достоинство если заложить в фильтр ионит обменивающий находящиеся в воде ионы на ионы йода или серебра, то микрофлора в такой среде погибнет При этом, однако, придется проследить, чтобы концентрация йода или серебра не превысила допустимую. [c.104]

Рпс. 5.32. Зависимость электропроводности цеолптов тппа X (Si/Al = 1,25) п Y(Si/Al = 2,55) от радиуса ионообменного катиона [32]. [c.415]

Иониты делятся на катиониты и аниониты. В то время как катиониты диссоциируются на небольшие, подвижные и способные к ионообмену катионы (чаще всего Н+) и высокомолекулярный анион, анмониты дают маленькие, легко перемещающиеся анионы (например, ОН ) и высокомолекулярный катион. Большинство катионитов представляет собой полимерные нерастворимые полпфункцио-нальные кислоты, в состав которых входят группы —СООН, —50 Н, —ОН, —5Н, остатки фосфорной и мышьяковой кислоты и т. д Аниониты являются высокомолекулярными нерастворимыми основаниями, содержащими огромное количество основных групп, таких, как —NH2, —ЫНдОН, —NHR, —NR2, остатки четвертичных сульфониевых и фосфониевых оснований и т. д. В состав одного и того же ионита могут входить ионо1енные группы различной кислотности или основности. [c.583]

Влияние ионообменного катиона ь цеолите tia адсорбцию молекул разной алектровной структуры [c.157]

Адсорбция катпонированнымп цеолитами. Увеличение смещения полос поглощения адсорбированных цеолитом X ароматических молекул с ростом соотношения е/г ионообменных катионов (рис. 1) относительно спектра молекул в нейтральном растворителе свидетельствует об определяющей роли электростатического взаимодействия при возмущении этого рядалюлекул поверхностью цеолита. Меньшее по абсолютной величине смещение спектра пиридина, адсорбированного цеолитами LiX и NaX (см. рис. 1), но сравнению с анилином может быть обусловленоотчастиразличием геометрии этих молекул. В основном же этот эффект, по-видимому, определяется различным сопряжением несвязанных электронов атома азота с ароматическим кольцом (Зр -орбита для анилина и sp -орбита для пиридина). [c.199]

Бентонит принадлежит к алюмокремневым гидратам слоистой структуры и состоит из монтмориллонита (90%) и бейделита. В монтмориллоните избыточный отрицательный заряд алюмо-кремнийкислородного слоя, вызванный частичной заменой ионов АР на Mg и 81 на АР , уравновешивается слоем ионообменных катионов, например Ка [c.352]

Одной из самых важных причин адсорбции полимера на взвешенных частицах является образование химических валентных связей при адсорбции полимеров. Указывается на возможность образования таких связей при реакции карбоксильных групп полиакрилатов ц гидролизованного полиакриламида с глинистыми минералами, содержащими кальций поверхностных кальциевых солей. Прочные химические соединения образует крахмал, содержащий эфиры фосфорной кислоты в присутствии катионов Са, Ag и 2п. Наконец, к этому же типу реакции относится необратимое замещение ионообменных катионов глинистых минералов на органические амины хлористый дециламин, гексадецилоксиметилпи-ридийхлорид и др. Нами [И] показано, что подобное замещение происходит при флокуляции глинистых суспензий (иллита, гумбри-на, каолинита и бентонита) катионными флокулянтами ВА-2 и ВА-3, в молекуле которых имеются группы четвертичных аммониевых оснований. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология