Ван-дер-Ваальса критические

Из уравнения Ван-дер-Ваальса следует, что при некотором значении температуры, повышая давление газа, его можно превратить в жидкость. Однако для каждого газа существует такая температура, выше которой он никаким повышением давления не может быть переведен в жидкость. Эта температура называется критической Г р-Давление насыщенных паров, соответствующее критической температуре, называется критическим давлением Р р. Объем паров при критических температуре и давлении называется критическим объемом. В критической точке исчезает граница между газообразным и жидким состоянием. [c.45]

Для нефтяных фракций при известных величинах плотности и средней температуры кипения критические температуры и давления удобно находить по графику рис. 6. Иногда Р, V я Т, входящие в уравнение Ван-дер-Ваальса, выражают в зависимости от соответствующих критических параметров. При этом получают так называемые [c.45]

Ван-дер-Ваальс, исследуя свойства реальных газов, установил, что для всех веществ сходственными являются их критические точки. Действительно, координаты критической точки (критические температура 7 с, давление рс и мольный объем Ус) в большинстве случаев удовлетворяют требованиям, предъявляемым к единицам, выбранным при вычислении значений инвариантов подобных систем. Инварианты эти, равные [c.91]

КРИТИЧЕСКИЕ ВЕЛИЧИНЫ И КОНСТАНТЫ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА КРИТИЧЕСКИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ, ДАВЛЕНИЯ, ПЛОТНОСТИ [c.730]

В табл. 4.1 были приведены данные, свидетельствующие о том, что, в соответствии с уравнением ван-дер-Ваальса, критическая точка положительного азеотропа находится во всех исследованных нами системах между точкой температурного минимума на критической [c.173]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Критические параметры t , р , константы а и 6 уравнения Ван-дер-Ваальса, температуры отвердевания и температуры кипения при 760 мм рт. ст [c.110]

Зная критические параметры газа, можно определить значения констант а и Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса (1.38). Для этого подставив их значения в уравнение (1.37), получим [c.15]

Приведенное уравнение и соответственные состояния. На основе уравнения Ван-дер-Ваальса выводится интересное новое соотношение. Пусть Т , р и Уц обозначают, как и прежде, критические температуру, давление и мольный объем данного вещества. [c.115]

Уравнение Ван-дер-Ваальса достаточно точно описывает состояние газа, если газ находится при температуре выше критической и 1 моль его занимает объем не менее 0,3 л. [c.126]

Здесь 0 — предельный объем адсорбционного пространства В —структурная константа Ь — константа уравнения Ван-дер-Ваальса р — коэффициент аффинности Г — температура Гкр — критическая температура адсорбтива Ркр — критическое давление адсорбтива. [c.230]

Дросселирование идеального газа не приводит к изменению его температуры. Эффект дросселирования поэтому связывают с уравнением Ван-дер-Ваальса для реальных газов, выраженное через критические состояния [c.46]

Критические постоянные, найденные экспериментально, можно найти в справочной литературе При отсутствии таких данных их приходится рассчитывать. Из уравнения Ван-дер-Ваальса следует [c.225]

Рассматриваемый метод позволяет вычислять константы а и 6 соединений, свойства которых не подчиняются уравнению Ван-дер-Ваальса. Основное преимущество метода в том, что он не требует знания каких-либо физических констант соединения, определяемых экспериментально, и позволяет вычислять критические параметры с учетом разветвленности структуры соединения. [c.196]

Ван-Лаар использовал уравнение состояния Ван-дер-Ваальса для получения соотношения, определяющего коэффициенты активности по известным мольным объемам и критическим параметрам компонентов. Гильдебранд [14] справедливо подвергает критике вывод Ван-Лаара. Но и его результат может быть получен более простым способом. По существу уравнение Гильдебранда представляет собой выражение для коэффициента В в уравнении (2) [c.84]

Интересно отметить, что в этих координатах уравнение состояния газа Ван-дер-Ваальса имеет форму, не зависящую от конкретных значений параметров а н Ь. Действительно, в критической точке (см.разд. 10.8) выполняются следующие соотнощения [c.88]

В этих уравнениях а — в еличина адсорбции для равновесных относительных давлений р1Р вс и абсолютных температур Т, ммоль1г-, Рнас — давление насыщенного пара адсорбтнва р — парциальное давление адсорбтнва ркр — критическое давление адсорбтнва Ь — константа уравнения Ван-дер-Ваальса, смУммоль и W — предельные объемы адсорбционного пространства В и А — константы Ра — коэффициент аффинности характеристических кривых (может быть найден как отношение парахоров адсорбируемых веществ к парахору стандартного пара, для которого определяют константы Wo и В или и А) V — объем миллимоля жидкости в адсорбированном состоянии, с м ммоль. [c.721]

Наконец, когда температура близка к критической, зависимость р от У выразится, очевидно, кривой, близкой по своему виду к изотерме, описываемой уравнением Ван-дер-Ваальса. В этом случае часть адсорбированного вещества будет находиться в адсорбционном объеме в жидком состоянии, а часть — в газообразном. Понятно, наиболее резко кривая снижается в участке, отвечающем переходу от жидкости к газу. [c.95]

Как было показано Ван-дер-Ваальсом и подробно проанализировано А. В. Сторонкиным, для состояний, близких к критическому, первый закон Коновалова неприменим. [c.232]

Поскольку параметры а и Ь для разных газов различны, уравнение Ван-дер-Ваальса не является универсальным, в отличие от уравнения состояния идеального газа. Для многих газов оно выполняется в достаточно широком интервале давлений и температур. Однако в ряде случаев наблюдается значительная зависимость параметров а и Ь от температуры. Кроме того, уравнение не выполняется при очень высоких давлениях и вблизи критической точки. [c.15]

Критические температуры и давления. Состояние реальных газов характеризуется уравнением Ван-дер-Ваальса [c.61]

Константы а я Ь уравнения Ван-дер-Ваальса связаны с критическими значениями объема, давления и температуры. В целях установления этой связи представим (1.18) в виде кубического уравнения [c.17]

Здесь постоянная / интерпретируется в том же плане, что и постоянные а и Ь. Однако по сути дела R является универсальной газовой постоянной, известной из идеально-газового закона. Так как критический объем относится к трудно определяемым величинам, целесообразно его исключить из соотношений (1.27), (1.28), (1.29), получив также выражения для констант Ван-дер-Ваальса [c.18]

Коагуляция наступает при значениях, лежащих ниже некоторой величины -потенциала (около 30 мВ). Это так называемый критический потенциал. Различают концентрационную коагуляцию при действии ионов с зарядами, равными 1, когда изменяется ионная сила раствора, и коагуляцию нейтрализациониую ионами с зарядами более 1, когда заметно снижается ф-потенциал. Физическая теория нарушения агрегативной зстойчивости основана на представлении о соотношении спл при- д тяжения и отталкивания прп сближении одноименно за,ряженных коллоидных частиц. При столкновении коллоидных частиц в результате броуновского движения на них действуют взаимное молекулярное притяжение, обусловленное ван-дер-ваальсо-выми силами. Сближению препятствует электростатическое отталкивание, возникающее лишь прн перекрытии диффузных слоев Ах и Ач коллоидных частиц (область Ло на ряс. 62, а). При малом расстоянии между частицами силы притяжения преобладают над сп-ламп броуновского движеиия, в результате частицы слипаются. [c.267]

Это — уравнение Ван-дер-Ваальса (1873). Константы а и Ь в действительности зависят не только от природы вещества, но и от условий (температуры и плотности газа), т. е. это уравнение является приближенным и лишь качественно передает характер отличия реального газа от идеального. Иными словами, уравнение (И 1.24) к количественному согласию с экспериментом не приводит, однако оно, во-первых, дает представление о поведении газов, плотность которых не очень велика, и, во-вторых, дает качественную картину явлений конденсации, а также критического состояния (см. с. 223). Отклонения от уравнения Ван-дер-Ваальса, зависящие при прочих равных условиях от природы газов, более значительны для сильно полярных веществ, чем для неполярных. [c.221]

Правило фаз в форме уравнения (IV. ) или (1У.З) неприменимо в критической области. Для однокомпонентной системы критические параметры относятся к единственному состоянию (Гкр, ркр) и здесь система не имеет степснсп свободы /=0. Однако при к= из (IV. ) вытекает, что ф = 3. В духе теории Ван-дер-Ваальса критической точке иногда сопоставляют три совпадающих корня уравнения Ван-дер-Ваальса, вводя в рассмотрение третью (метастабильную) фазу. Однако этот формальный прием не имеет физического смысла. Более точный ответ состоит в том, что для [c.121]

Если в основное уравнение Ван-дер-Ваальса вместо Р, У и Г подставить кр и а значения констант ап Ь заменить соответствующими выражениями а = ЗРкр кр и Ь = Т р/З, то для критической точки уравнение состояния газа будет иметь вид [c.47]

Из (3.106) легко получить закон соотвотственных состояний в форме, выведенной Ван-дер-Ваальсом. Критические параметры, выраженные [c.106]

Зс1дачей теории критических показателей является определение числовых значений показателей исходя из модельных данных и установление различных соотношений между критическими показателями. Значения критических показателей характеризуют степень приближения к крит ической точке, а сравнение показателей различных моделей с зкспериментальными данными позволяет судить о реалистичности рассматриваемой модели. Например, теория Ван-дер-Ваальса критической точки жидкость пар и теория Кюри—Вейсса для перехода ферромагнетик — парамагне1ик приводя к следующим значениям показателей а=а =0, у = =, Р= /2, 6 = 3. Такие же, не согласующиеся с опыто.м показатели дает теория Ландау фазовых переходов второго рода. Экспериментальные значения критических показателей для системы жидкое гь — газ аргона таковы а<0.4 а >0,25 у = 0,6 р = 0,33 5=4,4. [c.250]

Удельная вязкость N2 при 0° равна 1,66-10 пз. Вычислить диаметр сечения соударения N2 и сравнить с диаметром N2, вычисленным из следуюнцих данных а) объема, занимаемого твердым азотом в предположении гексагональной плотнейшей упаковки (при которой каждая частица пмеет 12 ближайших соседних частиц) б) постоянной Ван-дер-Ваальса Ь, которая в свою очередь вычисляется из критического объема газообразного азота, в) Вычислить коэффициент самодиффузии газообразного азота при НТР. [c.584]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает достаточно точные результаты для всех газов даже в области их критических температур и давлений. Однако при высоких давлениях, когда плотность газа велика или когда газ находится вблизи точки сжижения, это уравнение дает значительные отклонения от действительного поведения газа (ср. приведенные выше примеры 2 н 3). Отклонения объясняются тем, что при большой плотности газа иа его давление оказывают влияние не только силы взаимного притяжения, но также и силы взаимного отталкивания частиц, обусловленные внешними электронными оболочками этих частиц. Кроме того, здесь на реальное поведение газа в значительной мере также оказывают влияние неупругие столкновения его частиц и другие факторы. В связи с этим, кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, был предложен ряд других, более сложных уравнений для реального состояния газов, на которых мы здесь останавливаться не будем, так как они для ггракгики технологических расчетов интереса не представляют. Уравнением Ван-дер-Ваальса в производственных расчетах также пользуются довольно редко наиболее удобными и более точными для этого являются энтропийные диаграммы (глава IV, стр. 103). [c.57]

В 1966 г российские физики А.З. Поташинский, В Л Покровский и независимо от них Л.П. Каданов объединили идеи Ландау и мысли Ван дер Ваальса о подобии свойств веществ и предложили теорию масштабной инвариантности или теорию скэйлинга [17]. Суть масштабной теории состоит в следующем флуктуации параметра порядка (плотности, концентрации, намагниченности и т.п.) вблизи критической точки очень велики. Радиус корреляции Гс (величина, близкая по смыслу к среднему размеру флуктуаций,- единственный характерный масштаб системы) значительно превосходит среднее расстояние между частицами. Число критических капель в объеме системы = Г/Ус. Предполагая сферический размер капель имеем Ус = 4/Зл гс. [c.23]

Метод Формана и Тодеса. Этот метод позволяет вычислить критические параметры через константы уравнения Ван-дер-Ваальса по уравнениям [c.196]

Для членов данного гомологического ряда молекулярная скорость звука связана линейной зависимостью с другими аддитивными свойствами вещества, например парахором, постоянной Ъ в уравнении Вап-дер-Ваальса, молекулярным магнитным вращзнием, критическим объемом и некоторыми другими физико-химическими свойствами, [c.454]

Влияние свойств адсорбтива. Как уже было указано, Соссюр установил, что газ адсорбируется тем лучше, чем легче он сжижается, чем выше его критическая температура. Позднее было установлено, что адсорбция газа тем больше, чем выше температура кипения вещества. Установлена также связь между адсорбцией и теплотой испарения газа. Наконец, Аррениус нашел, что количество адсорбированного газа увеличивается с возрастанием константы а в известном уравнении Ван-дер-Ваальса. [c.111]

Уравнение Ван-дер-Ваальса достаточно точно (точнее, чем уравнение состояния идеального газа) характеризует состояния реальных газов при температурах вынш критических и объемах одного киломоля не менее 0,3 м . В области температур ниже критических и при объемах одного киломоля менее 0,3 уравнение (1.20) неприменимо. В этих условиях пользуются уравнением Менделеева— Клапейрона (1.14) с введением поправочного коэффициента 2с, называемого коэффициентом (или фактором) сжимаемости газа [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология