Поли алкилметакрилаты

Следует отметить, что синтез мономеров для получения поли-алкилметакрилатов сложен и это отражается на их стоимости полиалкилметакрилаты почти в 2 раза дороже полиизобутилена. Однако в условиях эксплуатации загущенных масел эта разница окупается за счет положительных качеств полиалкилметакрилатов. Можно надеяться, что с освоением новых методов синтеза алкил- метакрилатов цена. полиалкилметакрилатов, вероятно, приблизится к цене полиизобутилена. [c.144]

Было установлено, что для полимеров, в которых отсутствует резко выраженное молекулярное движение ниже параметр К принимает значения, колеблющиеся около 0,113. Однако соотношение (4.122) выполняется не всегда. Оно, например, не выполняется в ряду поли-алкилметакрилатов, где К убывает с увеличением длн- [c.168]

Поли-н-алкилметакрилат ПМА-16 н-Гексанол 325,2 333,2 [c.164]

Некоторая разница в значениях Гст сохраняется для полимеров, имеющих различное химическое строение основной цепи. Например, поли-н-алкилметакрилаты имеют несколько большие величины чем полимеры акрилового ряда при одинаковой длине боковых ответвлений. Однако независимо от принадлежности гребнеобразного полимера к тому или инОму классу соединений при превышении некоторой определенной (критической) длины боковой цепи происходит увеличение температуры плавления полимеров с ростом длины бокового ответвления (рис. 3, б). [c.134]

Часто процесс релаксации напряжения изучается совместно с другими видами испытания (одноосное растяжение, ползучесть и. т. д.). Детально изучены процессы растяжения и релаксации напряжения в ряду поли-н-алкилметакрилатов, находящихся в высокоэластическом состоянии К результатам опытов применен принцип температурно-временной суперпозиции, а также принцип деформационно-временной суперпозиции, выполняющейся при не слишком больших временах наблюдения. [c.205]

Поли-н-алкилметакрилаты с короткими боковыми цепями (С1—Сб) склонны к деструкции, а полимеры с длинными боковыми цепями (Се—С12) при облучении преимущественно сшиваются за счет метиленовых групп боковых цепей. [c.77]

Эти особенности были от.мечены выше для поли.меризации алкилметакрилатов. В пределе. для очень жестких цепей ко уже не зависит от вязкости. В уравнении (12) выражена также зависимость константы скорости обрыва от степени поли.меризации, причем оно предсказывает ослабление этой зависи.мости по достижении достаточно большой длины цепи. Значения ко, вычисленные по уравнению (12) при типичных значениях параметров (3, х, Р ит), согласуются с экспериментальными данными. [c.52]

Для синтеза отечественной вязкостной присадки полиалкилметакрилата В используют эфиры метакриловой кислоты и спиртов Сб—С12 [20, с. 123]. Полимеризацию этих эфиров проводят при 65—75°С в присутствии бензоилпероксида. Применяемые за рубежом полиалкилметакрилаты (вископлекс, акрилоид-710, 8У-31 5У-3 и др.) представляют собой растворы различных полимерных эфиров метакриловой кислоты в масле. Этерификацию акриловой кислоты и полимеризацию ее эфиров проводят подобно метакриловым мономерам. Полиалкилакрилаты по строению и свойствам близки к полиалкилметакрилатам, однако термоокИс-лительная стабильность полиалкилакрилатов ниже, чем у поли-алкилметакрилатов, из-за наличия водорода у третичного ато иа угл ода. [c.141]

ПОЛИМЁРЫ, см. Высокомолекулярные соединения. ПОЛИМЕТАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров метакриловой к-ты общей ф-лы [—СНгС (СНз) (СООК)—]и- Наиб, практически важны поли- -алкилметакрилаты-аморфные стеклообразные (к = С1 — Сз), эластичные (к = С — С14) и воскообразные кристаллич. (к > С14) полимеры. П. циклич. спиртов - аморфные стеклообразные полимеры, ненасыщ. спиртов-хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. П. отличаются от полиакрилатов с теми же к более высокими т-рами стеклования ниже приведены т-ры стеклования нек-рых П. [c.14]

В большинстве случаев за рубежом в качестве основы масел для гидромеханических коробок передач используют маловязкие парафиновые масла, подвергнутые глубокой очисткеНафтеновые дистилляты применяют реже, причем их смешивают либо с маловязким парафиновым маслом и затем загущают , либо с 20—25% тяжелого остатка нефти парафинового основания, подвергнутого деасфальтизации пропаном и депарафинизации центрифугированием, после чего его вязкость при 99 °С составляет около 42 сст. Указанный остаток здесь играет роль высоковязкого компонента . В качестве подобных компонентов рекомендуют также использовать до 5% экстракта селективной очистки масел либо 4—6% загущающих присадок на основе полиизобутилена, поли-алкилметакрилата или продуктов сополимеризации. Исключительно маловязкую основу (типа солярового дистиллята) рекомендуют загущать 1—3% порошкообразной двуокиси кремния в сочетании с некоторыми аминами или алифатическим имидазолином . [c.192]

Поисковая система для больших машин вместе с диалоговой методикой для мини-ЭВМ представляют собой достаточно гибкий и мощный аппарат для анализа плохо разрешенных спектров ЯМР полимеров. Использование этого аппарата позволило получить ряд важных результатов разработать методику анализа микроблочности сополимеров метилметакрилата со стиролом по плохо разрешенному дублету фенильных протонов [24, 25], изучить особенности стереохимической структуры ряда поли-н-алкилметакрилатов [74, 75], исследовать распределение звеньев в сосиндиотактиче-ских сополимерах метилметакрилата с метакриловой кислотой и количественно связать изменение этого распределения в ходе гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата с эффектом соседних звеньев [76]. [c.141]

Кроуфорд [82] показал, что единственными продуктами термической деструкции полимеров низших алкилметакрилатов при температурах до 250° являются соответствующие мономеры. Поли-трет-бутилметакри-лат — исключение из этого правила, так как при его термодеструкции количественно образуется изобутилен. Грант и Грасси [83, 84] изучили термодеструкцию этого полимера, что будет подробно описано ниже (см. раздел Б-3,г этого обзора), и показали, что, хотя разложение сложного эфира является, несомненно, важнейшей первичной реакцией, все же около 1 % полимера разлагается с образованием мономера. В действительности же мономер является первым продуктом термодеструкции, и образование его прекращается, как только начинает выделяться в заметных количествах изобутилен. [c.34]

Позднее Грасси иМак-Келлум [85 ] исследовали термическую деструкцию полимеров некоторых первичных алкилметакрилатов, причем основное внимание в этой работе было уделено поли-к-бутилметакрилату. Эти авторы обнаружили, что, хотя при 200—250° удается легко получить почти чистый мономер с выходом 30—50 o, в процессе термодеструкции образуются нерастворимые продукты, причем эти нерастворимые продукты по ме])е протекания реакции приобретают все большую устойчивость к термическому распаду до мономера. При более детальном изучении этой реакции оказалось, что для понимания протекающих в этом случае процессов необходимо учитывать результаты, полученные ранее Грасси и Грантом при изучении реакции сложноэфирного распада на примере термодеструкции поли-трепг-бутилметакрилата [83, 84] в этом случае методами инфракрасной снектроскопии в продуктах распада были обнаружены кислотные и ангидридные группы, а газожидкостная хроматография позволила установить в летучих продуктах реакции следы бутилена. Таким образом, образование с почти количественными выходами мономера (метилметакрилат) и изобутилена из соответственно полиметил- [c.34]

В ряду поли-к-алкилметакрилатов наблюдается непрерывное повышение величины поглощенной энергии, Ед, затрачиваемой на разрыв одной связи в основной цепи. Так, значение 2 д составляет 59 эв для ПММА [175], 75 эв для полиэтилметакрилата и 146 эв для поли-к-бутил-метакрилата [186, 195]. В полимерах с очень длинными боковыми цепями — полидодецилметакрилате и полиоктадецилметакрилате — преобладают процессы сшивания, и в результате облучения эти полимеры приобретают сетчатую структуру и теряют способность растворяться [186]. На основании этих наблюдений была развита теория деструкции и сшивания нолиметакрилатов [195]. При этом иринимали, что процессы сшивания и деструкции протекают независимо друг от друга, и общий выход каждого из них пропорционален поглощенной энергии излучения. [c.106]

В ряду полиакрилатов и полиметакрилатов наблюдаемые закономерности аналогичны. Однако в их структуре имеются отличия, связанные с различным химическим строением этих полимеров. Стереорегулярпый полиметилметакрилат кристаллизуется однако поли-м-алкилметакрилаты с более длинными боковыми ответвлениями (до 10 углеродных атомов) не получены в кристаллическом состоянии. В ряду поли-к-алкилакрилатов, синтезированных на стереоспецифических катализаторах, не получен даже кристаллический полиметилакрилат тогда как полиакрилаты с более объемными заместителями (изопропильпая, впгор-бутильная, т]5т-бутильная группы) были получены в кристаллическом состоянии. По мнению Цуруты такое различие в способности к кристаллизации связано со стерическим взаимодействием боковых заместителей. Оно может быть так мало, что вращательное движение вокруг основной цепи [c.131]

Рентгенографическое исследование атактических поли-н-алкил-акрилатбв (ПА), поли-к-алкилметакрилатов (ПМА) и сложных поли-винил-м-алкиловых эфиров (ПВЭ) с длиной боковых ответвлений от двух до десяти атомов углерода показало, что структура этих полимеров в высокоэластическом состоянии характеризуется следующими особенностями На рентгенограммах полимеров наблюдается наличие двух дифракционных максимумов, соответствующие значения межплоскостных расстояний которых в зависимости от длины боковых цепей приведены на рис. 2. Величина максимума, соответствующая межплоскостно-му расстоянию = 4,6—4,7 А для ПА и ПВЭ и 4,8—5,0 А для ПМА, практически не зависит от длины боковой цепи полимера. Это значение межплоскостного расстояния аналогично величине дифракционного максимума, наблюдаемого па рентгенограммах расплавов к-парафпнов и обусловлено взаимодействием боковых метиленовых групп. Несколько большее значение этого межплоскостного расстояния для ПМА можно объяснить наличием ме-тильной группы, вносящей определенные искажения в локальную упорядоченность метиленовых цепочек. Это предположение подтверждается также уменьшением величины йу в ряду ПМА с ростом длины боковых ответвлений, когда роль основной цепи в общей доле рассеивающих элементов гребнеобразной молекулы заметно уменьшается. [c.132]

Подобное поведение полимеров гребнеобразного строения (поли- -алкилакрилаты, поли-к-алкилметакрилаты поли-2-к-алкил-бутадиены-1,3 поли-н-алкилвиниловые эфиры поли-к-алкил-стиролы дало в свое время основание высказать предположение об их возможной кристаллизации, которая может осуществляться за счет упаковки боковых метиленовых цепей по типу нормальных парафинов, что приводит к росту температуры плавления с увеличением числа метиленовых групп, принимающих з астие в кристаллизации. [c.135]

В более поздних и детальных работах по изучению структуры изотактических поли-а-алефинов поли-к-алкилакрилатов, поли-н-алкилметакрилатов, простых и сложных поли-к-алкилвиниловых эфиров были предложены схемы упаковок макромолекул [c.135]

Следует отметить, что применение полиалкилакрилатов (начиная с полиэтилакрилата) в качестве пленкообразователей затруднено вследствие повыщенной мягкости образующихся из них пленок. Так, пленки поли-метилакрилата среднего молекулярного веса характеризуются слабой липкостью и высокими относительными удлинениями при разрыве — до 1000% пленки полиэтилакрилата еще более мягки полибутилакрилат дает очень липкие пленки при нормальных температурах . Соиолимеризация эфиров акриловой кислоты с другими мономерами, и в частности алкилметакрилатами, дает возможность использовать ценные свойства полиалкилакрилатов для покрытий и получить пленки с широкой гаммой физико-механических свойств. [c.170]

Действие быстрых электронов, у учей и ультрафиолетового света на полиметилметакрилат вызывает расщепление макромолекул, происходящее по закону случая. Расход энергии на один акт разрыва составляет около 60 эв. В интервале температур от —196 до 75° С интенсивность деструкции мало зависит от температуры. Газообразными продуктами являются водород, окись и двуокись углерода и метан. С увеличением размера спиртового радикала в поли-н-алкилметакрилатах стойкость их к радиационному облучению возрастает. В полидодецилметакрилате и полиоктадецил-метакрилате процессы поперечного соединения макромолекул начинают превалировать над деструкцией. При облучении полиакрилатов преимущественно происходит поперечное соединение макромолекул. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология