Константа см также зависимость от температуры

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

ДО 24 000° К и захватывает область первой и второй ступеней ионизации атомов углерода и кислорода. Рис. 33, б показывает, что при повышении температуры сначала молекулы СОг диссоциируют на СО и О2, далее молекулы О2 разлагаются на свободные атомы. При данном давлении уже к 3 000° К в равновесной системе почти не остается молекул СО2 и О2 и она состоит практически, полностью из молекул СО и атомов кислорода. Примерно с 4 000° К начинается разложение молекул СО. Дальнейшее повышение температуры приводит к отделению от атомов углерода, а затем и от атомов кислорода сначала одного электрона, а при более высоких температурах и другого электрона. Образование плазмы в этой системе при указанном давлении начинается примерно с 5000° К. Процессы термической ионизации атомов, как и процессы термической диссоциации молекул, являются обратимыми термодинамическими процессами. Для них могут быть определены соответст-вуюш,ие тепловой эффект процесса и константа равновесия, а также зависимость их от температуры и пр. [c.120]

Почти все точные данные о зависимости констант диссоциации от температуры были получены путем измерения электродвижунщх сил элементов без жидкостных соединений, содержащих слабые электролиты. Кроме того, все имеющиеся в настоящее время точные значения констант диссоциации для растворов в смесях воды с неводиыми растворителями в широком интервале температур были получены также путем измерения электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений. В настоящей главе будут рассмотрены основы этого метода и его применение к определению констант диссоциации воды, слабых кислот п амфолитов в воде и в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями. Будут описаны методы определения зависимости констант диссоциации от температуры и рассмотрены таблицы термодинамических величин, связанных с реакциями диссоциации. [c.449]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Изостеры адсорбции и зависимость константы Генри от температуры. В выражения (111,57) и (111,59) дм ДЗ и Д8, а также в выражения (111,61а) и (111,64) для ДС/ и ДС/ входят температурные [c.126]

Была установлена зависимость константы равновесия от температуры для н-парафинов С,—в интервале О — 80 °С, а также от количества атомов углерода при различных температурах (рис. 25 и 26). [c.79]

Необходимым условием для решения приведенных выше уравнений является знание величин Г2, кц, Й22, А, йн и Ааь а также зависимости этих констант от температуры. Значения и Гг для большинства используемых каталитических систем приводятся во многих работах [11, 21, 22]. Однако в ряде случаев они имеют заметное различие. [c.300]

Уравнения изотермы адсорбции, полученные на основании всех этих приближенных молекулярных моделей для адсорбции на однородной поверхности, содержат константу равновесия Генри, отражающую взаимодействие адсорбат — адсорбент. Эти уравнения переходят в предельное уравнение Генри, когда концентрация адсорбата в газовой фазе и величина адсорбции стремятся к нулю, т. е. они имеют правильный нижний предел. Вместе с тем, в зависимости от соотношения констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат, эти уравнения объясняют и описывают изотермы адсорбции различной формы. Сюда относятся изотермы, обращенные вначале выпуклостью как к оси заполнения поверхности, так и к оси давления или концентрации в газовой фазе и проходящие затем как одну, так и две точки перегиба. Эти уравнения описывают также изотермы адсорбции претерпевающие разрыв ниже критической температуры адсорбированного вещества. Дифференцированием этих уравнений по температуре получают соотношения, объясняющие и описывающие также зависимости теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы от заполнения поверхности [30, 106, 126]. [c.32]

Какова природа превращения и к какому типу реакций оно относится Вычислите энергии активации прямой и обратной реакций. Вычислите константы равновесия при двух температурах. Выведите зависимости константы равновесия от температуры. Каково значение константы равновесия при стандартной температуре (экстраполяция) Вычислите Д(7°, АН° и AS этих реакций. См. также задачу 18-76. [c.215]

Другое принципиальное отличие уравнений локальной кинетики от общеизвестных кинетических уравнений состоит в следующем. Под формальной константой скорости в уравнениях локальной кинетики нужно понимать некоторую константу, отражающую зависимость скорости реакции как от температуры так и от других возможных факторов, в частности, от скорости потока. Это и дает возможность распространить указанные уравнения на процессы, протекающие как в кинетической, так и в диффузионной областях, а, также учитывать зависимость константы скорости от величины потока, которая существует (вне зависимости от того в весовых или мольных процентах определяется концентрация) для реакций с истинным порядком, отличающимся от первого. [c.40]

Повторяя теперь эти исследования при других температурах, мы сможем найти также зависимость значений констант скорости реакций от температуры или установить возможное отклонение от закона Аррениуса. [c.234]

Это важное уравнение, дающее зависимость константы равновесия от температуры, называется изобарой Вант-Гоффа. Оно показывает, что знак производной ё1пКр1 .Т определяется знаком энтальпии реакции. Если реакция сопровождается выделением тепла, т. е. величина АЯ° отрицательна, то производная также отрицательна, и, следовательно, константа равновесия уменьшается с ростом температуры. Это означает, что при увеличении температуры равновесные парциальные давления (концентрации) продуктов реакции уменьшаются, а исходных веществ — увеличиваются. Таким образом, выход продуктов при экзотермических реакциях уменьшается при увеличении температуры. Нап])имер, рассмотренная реакция синтеза аммиака идет с выделением тепла (ДЯ298 =—46,0 кДж/моль), и выход ЫНз уменьшается при высоких температурах. Поэтому в промышленности этот процесс осуществляют при сравнительно низкой температуре, а для ускорения реакции используют катализаторы. [c.53]

Уравнение изобары (111, 53), а также уравнения (111, 54) — (111, 56) позволяют предвидеть и оценивать (количественно и качественно) зависимость константы равновесия от температуры. Если Л/У>0, т. е. тепловой эффект реакции положителен (реакция эндотермическая), то температурный коэффициент константы равновесия также положителен d u KpldT>0. Это значит, что с ростом температуры константа равновесия эндотермической реакции всегда увеличивается и равновесие сдвигается вправо. [c.142]

Определение таких физических констант веществ, как температуры плавления и кипения, производят термометрами, которые градуируются на заводах-изготовителях при полном погружении ртутного столбика в пар или жидкость. При работе в лаборатории выступающая часть столбика находится в более холодном воздухе, она расширена меньше, чем остальная масса, поэтому термометр всегда показывает температуру пнже истинной. Кроме того, показания термометра находятся в зависимости от условий, в которых он работал. Еслн, например, термометр длительное время нагревать до высокой температуры, его нулевая точка смещается вверх, причем это смещение может достичь 20°С. Совершенно нормальные условия работы термометра также приводят к некоторому смещению точки 0 С. Это явление называется термическим последствием. Оно вызвано тем, что расширившееся при нагревании стекло, остывая, не сразу приобретает свой первоначальный объем. Учитывая это явление, откалиброванные термометры, используемые для установления температур плавления и кнпення, должны периодически проверяться. Как калибрование, так н проверка термометров заключается в сравнении показаний их с табличными значениями температуры фазовых переходов при плавлении и кнпенин стандартных веществ (см. Приложение V)- [c.54]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

Из сказанного видно, что в теории теплового распространения пламени важно то, что происходит вблизи максимальной температуры горения Значения всех физических констант, и прежде всего температуропроводности а, желательно брать именно при этой температуре — тогда ошибка, связанная с пренебрежением их точной температурной зависимостью, будет наименьшей. В свете этих соображений может вызвать недоумение тот факт, что в определении (VI,67) параметра 0 входит также и температура Т . Но если вернуться к формуле (VI,10), то станет ясно, что в действительности разность — Tq является лишь мерой теплового эффекта реакции. Сопоставляя формулы (VI,67) и (VI,10), можем определить параметр 0 как [c.310]

Это соотношение известно под названием правила Бабо. Оно используется для расчета температуры кипения раствора при произвольном давлении по данным о температуре кипения раствора при одном заданном давлении и зависимости температуры кипения растворителя от давления. Вначале по температуре кипения раствора при заданном давлении находится по данным о свойствах растворителя значение р° и рассчитывается константа. Затем вычисляется значение р°, отвечающее новому значению р, и определяется температура кипения растворителя при давлении р°. Она является также температурой кипения раствора при давлении р. [c.371]

Можно также рассчитать, при каком давлении должен меняться порядок мономолекулярной реакции. Для этого из уравнения (37) найдем зависимость константы скорости от температуры [c.81]

При потенциометрических измерениях чрезвычайно важно контролировать температуру, желательно с точностью 0,01 °С, но не менее 0,05°С. Это требование обусловлено не только зависимостью констант устойчивости от температуры (понятно, что с такой проблемой встречаются при использовании любого другого метода), но и тем, что измеряемый потенциал также является функцией температуры (см. уравнения (7.2) и (7.3)). В работе [9] показано, что если температура изменяется более чем на 0,02°С, то ошибка в определении активностей составляет 0,5 2%, где г —число электронов. В связи с необходимостью точного контроля температуры желательно использовать бюретки с водяными рубашками для титрования при температурах, сильно отличающихся от комнатных. [c.123]

Основываясь на огромном разрыве между числом молекул, вступающих в реакцию (их принято называть активными), и числом столкновеннй, а также на характере зависимости скорости реакций от температуры, шведский ученый Аррениус (1889 г.) предложил уравнение, выражающее зависимость константы скорости от температуры [c.218]

Другие методы определения зависимости AGt = f (Т) можно при изучении равновесий также применить для нахождения зависнмости константы равновесия от температуры. Так, значительно уменьшается количество арифметических действий при использовании метода Темкина — Шварцмана [формула (V.90)l и таблицы значений /М,-, приведенной в Приложении 2. Удобно также использование таблиц приведенных изобарных потенциалов Фи Ф [формулы (V.98) и (V.101)1. Если, например, таблицы дляФ имеются для всех участников реакции, константу равновесия находят на основании (V.101) из соотношения [c.145]

Термодинамика дает представление о возможности осуществления, а также о направлении развития как самой химической реакции, так и отдельных ее этапов. Кроме того, термодинамика позволяет получить данные, необходимые для определения степени превращения нри равновесии, теплового эффекта реакцнп, зависимости константы равновесия от температуры п т. д. Однако термодинамика не определяет время, необходимое для получения заданной степени превращения этот вопрос нельзя решить и на основе одной только кинетики химической реакции. [c.18]

На базе молекулярно-кинетических представлений выполнен расчет свободной энергии кристалла. Исследованы уравнения равновесия, определяюище атомный и спиновый порядки в зависимости от температуры, состава кристалла, энергетических констант, а также взаимную зависимость спинового и атомного упорядочений. Оценены критические температуры атомного и спинового упорядочений, установлена их концентрационная зависимость, а также зависимость критической температуры спинового упорядочения от степени дальнего атомного порядка. Последняя оказалась дробно-рациональной функцией с числителем - полиномом четвертой степени и знаменателем - квадратичной функцией по параметру дальнего атомного порядка. [c.142]

Предложены следующие катионы (38,6), 2п + (54), (55), НЬ+ (77,8), Н+ (349,8), МН4+ (73,5), Na+ (50,1), Ag+ (61,9) и анионы СНзСОО" (40,9), N5 (66), СГ (76,35), ЫОз" (71,4), Р (55,4), Вг (78,14), 50Г (80), Г (76,85). В скобках указаны их подвижности при бесконеч ном разбавлении (Ом г-экв < см ). Расположив указан ные ионы в порядке убывания их коэффициентов дис узии получить два ряда, члены которых, соединенные попарно составляют 8 электролитов. Для каждого из электролитов вычислить и представить графически зависимость коэффи циентов диффузии от концентрации в пределах концентра ций от 0,001 до 1 М. Предусмотреть на графике 20 точек Объяснить характер полученной зависимости. Температура р.астворов 25° С. Концентрационная зависимость диффузионного коэффициента — А Ус + Вс. Константы А и В, а также контрольные числа для электролитов приведены ниже [c.59]

Милн и Джиллес [2923] определили значения констант равновесия диссоциации фтора, нагреваемого в сосуде из монель-металла до определенной температуры. Авторами работы [2923] было/ измерено количество атомов фтора в молекулярном пучке, истекающем из отверстия сосуда и падающем на мищень, покрытую тонким слоем теллура. Предварительно было установлено, что с теллуром реагируют только атомы фтора, но не его молекулы. Найденные в работе [2923] значения констант равновесия реакции диссоциации Рг, а также зависимость констант равновесия этой реакции от температуры соответствуют энергии диссоциации фтора, равной 41,3+0,5 ккал моль. Однако Милн и Джиллес считают, что в их работе возможна систематическая ошибка. [c.246]

Х-синерезис и -синерезис [60, 64]. Примером первого служит процесс сополимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата с этилендиметакрилатом в присутствии воды [59, 60], а также влияние температуры на синерезис в сшитых системах [70]. Вода является плохим растворителем для поли-2-гидроксиэтил-метакрилата, поэтому в процессе сополимеризации концентрация мономера падает, увеличивается доля воды в растворителе, эффективная константа взаимодействия х увеличивается, так что при определенном ее значении наступают условия для фазового разделения системы. Влияние температуры связано с зависимостью величины %. Повышение температуры, как правило, уменьшает х, поэтому с уменьшением температуры, как это показано на рис. 3 [70], мутность системы полиэтиленгликольметакрилат -бутанол возрастает. [c.97]

Как видно из этого уравнения, скорость окисления сильно возрастает с повышением pH воды и увеличением концентрации в ней растворенного кислорода. Наличие в воде растворенных солей меди и других окислителей, а также повышение температуры каталитически ускоряют процесс окисления Ре (П) в Ре (П1). В этом случае константа К возрастает. Для каждого типа охлаждающей воды должно быть определено значение pH ускоренного формирования тонких защитных пленок в зависимости от условий pH исходной воды, наличия и концентраций окислителей и восстановителей, солесодержаиия, температуры и других факторов [51. [c.204]

Скорость химической реакции зависит также от температуры Например, скорость реакции 2Н2+0г = 2Н20 при 300 очень мала, а при 600° уже протекает быстро, со взрывом. Аррениус в 1889 г. опытным путем нашел зависимость константы скорости реакции от температуры [c.62]

Из (2.93) можно получить также зависимость Кнабл от температуры. Константа скорости реакции к зависит от температуры по Аррениусу к=кйехр(-Е/ЯТ). В этом случае в диффузионной области [c.66]

Наконец, мы должны заметить, что спиновое эхо также используется при изучении динамических процессов, поскольку амплитуда эха связана с поперечной релаксацией. Уменьщение Гг в результате химического обмена не имеет большого значения, если время пребывания ядра в положениях с разными ларморовыми частотами велико по сравнению с временем задержки между импульсами т. Однако для быстрых реакций или при более длинных интервалах между импульсами амплитуда эха спадает более быстро, чем в случае не возмущенной обменом поперечной релаксации. Если определить зависимость этого спада как функцию т, то можно рассчитать константу скорости при температуре проведения эксперимента. Преимущество этого метода в том, что его можно использовать в широком интервале температур и на него не оказывает влияние спин-спиновое взаимодействие. Однако до сих пор его использовали лишь в редких случаях. [c.260]

А юмальную зависимость константы скорости от температуры проявляют некоторые реакции 3-го порядка, а также цепные и ферментативные реакции, В реакциях 3-го порядка константа скорости убывает с ростом температуры [c.194]

Концентрация иона серы незначительна по сравнению с концентрацией Н5 . Константа закона действующих масс определена Ван Кревеленом, найдена также зависимость ее от температуры и ионного напряжения. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология