Полиэтиленоксид, получение,

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Полиэтиленоксиды [1] в зависимости от степени полимеризации и состава — вязкие жидкости, мягкие или твердые вещества. Полимеризацией окиси этилена, свободной от ацетальдегида и метилового спирта, в присутствии следов воды получен полиэтиленоксид с большей молекулярной массой и более высокими физико-механическими показателями. Применяются полиэтиленоксиды главным образом для покрытий. Полимеризация окиси этилена и ее производных не сопровождается уменьшением объема, что дает возможность, проводя полимеризацию на поверхности изделий, создавать прочные покрытия без трещин. [c.336]

При полимеризации окиси этилена под действием тщательно очищенных карбонатов щелочноземельных металлов (например, карбоната стронция) образуются высокомолекулярные продукты 50]. Полиэтиленоксиды с молекулярными массами до 600 представляют собой вязкие жидкости полимеры с большими молекулярными массами — воскообразные или твердые, кристаллические продукты, хорошо растворимые в воде и некоторых органических растворителях, в частности в бензоле или в хлороформе. Производные окиси этилена (например, окись пропилена) в общем слу-чае полимеризуются с образованием атактических аморфных, а также изотактических кристаллических полимеров [51, 52]. При полимеризации /-окиси пропилена может быть получен оптически активный полипропиленгликоль [53]. [c.163]

Мономерами для получения полиэтиленоксида (ПЭО) и поли-пропиленоксида (ППО) являются окись этилена и окись пропи лена. [c.146]

При полимеризации окиси этилена в присутствии алкоголята натрия и соответствующего спирта в мольном соотношении 350 1 10 получен продукт, содержащий 10% непрореагировавшего мономера и 25 % непрореагировавшего исходного спирта. Вычислите среднечисловую степень полимеризации полиэтиленоксида. Полимеризация протекает без обрыва при быстром инициировании. [c.114]

Недавно был получен полиэтиленоксид с молекулярным весом порядка нескольких миллионов [4, 32, 56]. Штаудингер и Ломан в 1933 г. установили, что окислы и карбонаты стронция и кальция и т. п. являются ката-пизаторамн получения полиэтиленоксидов. Однако скорость полимеризации была очень низкой, и некоторые их эксперименты продолжались около 2 лет. Было установлено, что специально приготовленный карбонат стронция может вызвать весьма быструю полимеризацию очищенной окиси этилена с образованием высокомолекулярного полимера. Необходимо, чтобы применяемый карбонат стронция совершеппо не содержал посторонних ионов. Например, нитрат, хлорат, бисульфат и другие ионы в самых незначительных количествах полностью ингибнруют реакцию полимеризации. В то же время оказалось, что для эффективной полимеризации окиси этилена желательно присутствие воды в количестве ис менее 0,5%- [c.301]

У сферолитов, в которых ориентация молекул не приводит к согласованному скручиванию, природа фибрилл изучена намного меньше, и она, вне всякого сомнения, более сложная. Реплики, полученные с поверхностей сферолитов полиэтиленоксида или полипропилена, кристаллизующихся в моноклинной сингонии, выявляют структуры типа показанной на рис. 22 [106]. Очевидно, что в данном случае не образуется групп координированных и радиально ориентированных широких лентообразных пластинок, и нет никакой определенности в том, какой тип кристаллитов они представляют. На основании рис. 22 можно предположить существование фибрилл, многие из которых похожи на тонкие нити диаметром порядка [c.457]

Для определения СПАВ ряда полиэтиленоксида пробу сточной воды обрабатывают сульфатом магния для превращения детергента в соответствующую соль, экстрагируют хлороформом и полученный экстракт хроматографируют на пластинке с силикагелем при использовании в качестве растворителя-элюента смеси этилацетат—вода—-ледяная уксусная кислота. Идентификацию веществ, соответствующих пятнам на ТСХ-пластинке, проводили с помощью специфических химических реакций (реакция Драгендорфа) [1,2]. [c.202]

Этиленовые углеводороды, см. Алкены, Олефины Этиленоксид 5/990 полимеры, см. Полиэтиленоксид полученне 1/960, 1051, 1058 2/665, [c.760]

Проводя синтез полиэфиров в присутствии избытка одного из компонентов, получают олигоэфиры, содержащие на концах молекул только гидроксильные или только карбоксильные группы. Аналогично можно синтезировать олигоамиды, содержащие на концах только амин-ные или только карбоксильные группы. Для получения блок-сополимеров можно использовать олигоэтиленоксиды, содержащие на концах макромолекул гидроксильные группы. Так, при нагревании олигоэти-леноксида, этиленгликоля и диметилтерефталата синтезирован блок-сополимер полиэтиленоксида и полиэтилентерефталата [c.201]

Интересно было выявить влияние состава блоксополимера на вязкость эквиконцентрированных растворов, имеющих примерно одинаковую удельную вязкость. С этой целью были приготовлены растворы блоксополимеров, содержащих 8, 13, 6 и 22% полиэтиленоксида. Полученные данные представлены в табл. 1. [c.174]

Minoura Y., T a n e к a z u K., S h i n j i K-, A к i h i к o N., Блок-сополиме-ризация метилметакрилата с радикалами полиэтиленоксида, полученными при высокотемпературном перемешивании, J. Polymer S i., Al, 5, № 1, 43 (1967) Экспресс-инф. СВМ, № 27, реф. 265 (1967). [c.337]

Гидрохлорид природного каучука был получен действием жидкого хлористого водорода и последующим нагреванием под давлением пропусканием газообразного хлористого водорода в раствор вальцованного каучука подвешиванием тонких пластин каучука в емкости, заполненные газообразным хлористым водородом. Газообразный хлористый водород можно также пропускать в латекс природного каучука при условии, что латекс предварительно стабилизирован путем добавки к нему катионного мыла, типа фиксанол , т. е. бромида цетилпиридина, или же неионного мыла типа эмульфор О , олеилалкоголь-полиэтиленоксид.. Гидрохлорид природного каучука, используемый для производства прозрачных пленок, применяемых для упаковки пищевых продуктов, гидро-хлорируется в бензольном растворе, затем смесь оставляется на некоторое время для созревания избыток хлористого водорода нейтрализуется. Теоретически вычисленное содержание хлора — 33,9%, но продукты с желательными свойствами получаются уже при содержании в них хлора в пределах 28—30%. Если реакция проходит слишком далеко, продукт становится нерастворимым. [c.222]

Для получения такого блок-сополимера, обладающего повышенной чувствительностью к красителям, нагревают полиэтиленоксид, этиленгликоль и диметиловый эфир терефталевой кислоты с небольшим количеством РЬО при 200 " в течение 4—5 час. для завершения этерификации затем нагревают в течение 1 часа при 275° в атмосфере азота и еще 5 час. при давлении 0,3 м.и рт. ст. [c.641]

В пром-стн А. п. применяют гл. обр. для синтеза эласто-мерных материалов (непрерывной полимеризацией в р-ре, преим. на литиевых инициаторах)- 1,4- и 1,2-полибутадиена, статистич. сополимера бутадиена со стиролом, бутадиен-стирольного термоэластопласта объем произ-ва этих полимеров составляет ок. 1 млн. т/год. Методами А. п. сиитезируют также олигомеры бутадиена с концевыми функц. группами, поли- -капроамид, полиэтиленоксид, полиформальдегид, полисилоксаны и др. Осн. достоинства А. п.-легкость управления, возможность получения почти всех перечисленных гомо- и сополимеров бутадиена на одном и том же оборудовании при миним. изменениях технол. процесса, наличие долгоживущих активных центров, высокая чистота получаемых продуктов. [c.167]

К числу Б., имеющих важное пром. значение, относятся термоэластопласты, макромолекулы к-рых состоят из блоков термопластов (полисгирол, полиэтилен, полипропилен) и гибких блоков эластомеров (полибутадиен, полиизопрен, статистич. сополимеры бутадиена со стиролом или этилена с пропиленом). Б., образуемые полимерами, резко различающимися по р-римости (иапр., полиэтиленоксид-поли-пропиленоксид), используют для получения неионогенных ПАВ. Гидрофилизация волокнообразующих полимеров, напр, полиэтилентерефталата, введением в их макромолекулы гидрофильных блоков, напр, полиэтиленоксидных,-один из способов повышения восприимчивости полимеров к красителям. [c.298]

Широко распространены полимерные коагулянты-разл. растворимые высокомол. соед., в частности полиэлектролиты, поликремниевые к-ты. Макромолекулы полимерного ПАВ закрепляются отдельными участками цепи одновременно на двух частицах и таким образом связывают частицы в прочные флокулы, устойчивые к мех. разрушению при перемешивании или фильтрации (полимерная флокуляцйя). Полимерная флокуляцйя используется в процессах обогащения руд, при водоочистке, в технологии произ-ва бумаги, получения связнодисперсных материалов и др. Возможны и др. механизмы действия полимерных коагулянтов напр., не адсорбирующиеся на частицах полиэтиленоксиды вызывают К. дисперсных систем, стабилизированных полимерами, вследствие осмотич. эффектов. [c.413]

Рубио и Китченер [437] исследовали с некоторыми подробностями адсорбцию полиэтиленоксида (молекулярная масса больще 10 ) с одновременным изучением воздействия, оказываемого на адсорбцию разной степенью дегидроксилирования поверхности. На рис. 6.18 представлена зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида прн адсорбции на поверхности кремнезема от значения pH. Концентрация ПЭО на поверхностн кремнезема возрастает, оставаясь в равновесии с концентрацией ПЭО в растворе, но она приближается к значению насыщения или к предельному значению, когда концентрация ПЭО в растворе превышает 0,008 %, Прн низком значении pH, когда может образоваться наибольшее число водородных связей, гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем способен адсорбировать на 1 нм площади максимальное число сегментов цепи молекулы ПЭО, равное семи сегментам оксида этилена — С2Н4О. [c.976]

В ГНЦЛС были синтезированы новые вспомогательные вещества для получения гидрофильных суппозиторных основ - полиэтиленоксиды различной молекулярной массы, ПАВ, и на их основе разработан и внедрен в промышленность целый ряд суппозиториев различной направленности действия. [c.439]

Пролонгирующее действие полимеров м. б. усилено, если использовать полимеры, имеющие функциональные группы в этом случае могут образовываться более прочные соединения типа комплексов или солей. Для их получения используют поливинилпирролидон, крахмал, декстран, поливиниловый спирт, полиэти-ленгликоль и сополимеры. Наиболее известны комплексы полимеров с иодом, к-рые обладают высокой бактерицидной активностью. Их применяют как в виде водных р-ров, так и в виде гелей, пленок, нитей. Препарат иодинол —1%-ный водный р-р йодного комплекса поливинилового спирта, нашел широкое применение в медицине и ветеринарии. В качестве антисептиков предложены йодные комплексы поливинилпирролидона. Описано примененпе комплексов железа и декстрана (для лечения анемии), кобальта и декстрана, производных полиэтиленоксида и различных лекарственных препаратов. [c.465]

Степень кристалличности существенно зависит от способа получения образца. Образцы с максимальной степенью кристалличности получают из раствора при медленном испарении растворителя. Образцы с минимальной степенью кристалличности получают быстрым охлаждением расплава. На рис. 39 представлено влияние способа приготовления образцов на тангенс угла диэлектрических потерь полиэфиров. В некоторых случаях нельзя получить образцы с разной степенью кристалличности, варьируя способы приготовлепия образца. В этих случаях дополнительную информацию дает сопоставление диэлектрической релаксации в расплаве с диэлектрической релаксацией ниже 7 пл. У ио-лиоксиметилена, полиэтиленоксида и пайлона 6—10 [74] при переходе через температуру плавления наблюдали скачкообразное возрастание п е , — для релаксационных процессов в диапазоне частот 10 —10 ° Гц. Это указывало, что этп процессы обусловлены молекулярным движением в аморфных областях. [c.90]

Описано получение акриловых и метакриловых эфиров поли-алкиленоксидов этерификацией полимера соответствующей ненасыщенной кислотой 377 Действием фосгена на полиэтиленоксид получены полиоксиэтилендихлорформиаты 378. Последние взаимодействием с этиленимином были превращены в полиоксиэти-лен-Ы,К,Ы, К"-бг<с-этиленуретаны. Взаимодействие сополимера окиси этилена и тетрагидрофурана, имеющего концевые гидроксильные группы, с дифенилметан-4,4 -диизоцианатом приводит к высокомолекулярным каучукоподобным линейным полиуретанам зз [c.164]

Даже в простейшем случае, когда высокомолекулярное соединение состоит из молекул одинакового состава, построенных по одному типу, оно является неоднородным по величине молекулярного веса, т>. е. является смесью полимергомологов. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образования, так и к природным полимерам, которые, по-видимому, претерпевают частичную деструк-пию и структурирование в процессе их выделения и очистки. Лишь использовав особые приемы, можно синтетическим путем получить полимеры, размеры молекул которых будут почти однородными. Так, например, Гипперт, Довел и Фордис [4] путем ступенчатого синтеза получили индивидуальные полиэтиленоксиды с мол. весом около 8000. Венжер [5] предложил способ получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола, путем полимеризации мономера в тетрагидрофу-ране в присутствии металлического натрия. Предложен также [6] способ синтеза монодисперсныХ полиуретанов. [c.7]

Ордельт привел обзор литературных данных по получению смешанных полиэфиров [10]. В табл. 2 указаны смешанные полиэфиры, описанные в литературе за 1953—1956 гг. [112—136]. Своеобразными смешанными полиэфирами являются также блок-полиэфиры, получаемые, например, при взаимодействии диметилтерефталата, этиленгликоля и полиэтиленоксида [133—135]. [c.15]

При исследовании [8] методом ГПХ полистиролов (ПС), поли-пропиленоксидов (ППО), полиэтиленоксидов, сложных полиэфиров, полученных из адипиновой кислоты и 1,3-пропиленрликоля (линейный олигомер) и глицерина (разветвленный олигомер), на полиуретановом геле в ацетоне показано, что зависимость Уд от lg М имеет линейный характер (рис. IV.5) и различна для олигомеров разного типа. Как видно из рис. 1У.5, при этом отсутствуют различия в поведении линейных и разветвленных полиэфиров одинаковой химической природы при ГПХ. Последнее коррелирует с одинаковыми гидродинамическими характеристиками линейных и разветвленных олигоэфиров [17]. [c.142]

Введение гидрофильных блоков в макромолекулы гидрофобных полимеров используют для получения волокнообразующих Б. с повышенной восприимчивостью к красителям. Так, блоксоиолимеризация окиси этилена с полиэтилентерефталатом приводит к образованию веществ, сохраняющих высокую темп-ру плавления, вязкость и прочность полиэтилентерефталата, но обладающих повышенной способностью к адсорбции воды и к окрашиванию. Вместе с тем присутствие блоков полиэтиленоксида приводит к снижению темп-ры [c.137]

Структурой олигомеров определяется способность У. э. к кристаллизации. Напр., из адипинатов гликолей полиметиленового ряда нормального строения м. б. в определенных условиях получены кристаллизующиеся полимеры, из адипинатов гликолей полиэтиленоксид-ного ряда — только некристаллизующиеся. Среди У. э. из простых олигоэфиров наиболее склонны к кристаллизации полимеры на основе политетраметилендиола, тогда как полимеры, полученные из полипропилендио-ла, сохраняют при любых условиях аморфную структуру. [c.341]

Химические свойства. Химические свойства простых полиэфиров обусловлены их строением. Наличие в простых полиэфирах свободных концевых гидроксильных групп создает возможность их взаимодействия с веществами, реагирующими со спиртовым гидроксилом. Так, например, исследовано ацилирование полиэтиленоксида бензолсульфохлоридом, приводящее к получению бензолсульфокислого эфира полиэтилено-оксида [1516, 1517]. Синтезированы сложные эфиры оксипропи-лированных полипептаэритритов действием на полиэфир ациклической или изоциклической поликарбоновой кислотой [1518]. [c.50]

Получена пресскомпозиция из мочевиноформальдегидной смолы и продукта конденсации эпихлоргидрина с соединениями общей формулы НЮ(СН2)п 1тОК, где К —метил или этил п = 2—6 т = 1 —6 [1579]. Приведен рецепт изготовления битумной эмульсии на оскове полиэтиленоксида и асфальта [1603]. Описано изготовление покрытий из эпоксидной смолы [1604] Для получения лаков из этиленоксидной смолы [1605] последнюю растворяют в смеси растворителей, состоящей, например, из ксилола, диацетонового спирта и ксиленола, и добавляют—50% от веса этиленоксидной смолы отверждаемой фенольной смолы Провода, покрытые этим лаком, обладают хо юшими механи ческими свойствами и исключительной диэлектрической прочностью. Бернхард [1606] привел данные о технологии литья эпоксидных смол. Эпоксидные смолы размягчаются при 50— 60° и переходят в жидкое состояние при 120—130°. Плавление эпоксидных смол производят при 130—140°. На 10 ч. эпоксидной смолы прибавляют 3 ч. отвердителя, после растворения которого эпоксидную смолу отливают в формы из различных металлов при 125—130°. Отверждение должно происходить без выделения летучих температура отверждения составляет 100—200° усадка при охлаждении составляет 0,5—2,3%. Эпоксидные смолы для литья применяют в чистом виде и с наполнителями (до 250% от веса смолы) кварцем, тальком, графитом. [c.53]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Для получения стабильного к окислению полиэтиленоксида предложена обработка его гидрокснлсодержащими соединениями, [c.165]

Меррил [823] описал получение блоксополимеров, содержащих блоки поликарбоната диана и полигликолей, межфазной поликонденсацией бис-хлорформиатов полигликолей с дианом и фосгеном в присутствии щелочи в среде метиленхлорида. Кроме того, он применял поликарбонаты с концевыми хлорангидрвдными группами в конденсации их с полиэтиленоксидами, поли-тетрагидрофураном и полистиролом. [c.156]

На основании данных, полученных при полимеризации стирола, винилкапроата и винилацетата в присутствии додецило-вого эфира полиэтиленоксида в блоке и в эмульсии, сделан вывод о том, что в эмульсионной полимеризации винильных соединений их растворимость имеет большее значение, чем реакционная способность 2 . [c.24]

Было показано, что при комнатной температуре концентрированный раствор блок-сополимера ПС/ПЭО [ш = 0,41 М(ПС + + ПЭО) = 1,4-10 ] в нитрометане (термодинамически плохом растворителе для полистирола) представляет собой мезоморфный гель, состоящий из параллельных полистирольных цилиндров в набухшей неупорядоченной матрице полиэтиленоксида. Цилиндры имели диаметр около 100 А и разную длину. Расстояния между осями соседних цилиндров составляли примерно 200 А (рис. 6.2, а). При растворении того же сополимера в бутилфталате (термодинамически хорошем растворителе для полистирола) был получен мезоморфный гель, состоящий из кристаллических ламелей ПЭО толщиной около 100 А, чередующихся со слоями набухшего полистирола примерно той же толщины (рис. 6.2,6). В определенных условиях могут быть получены гели со сферическими образованиями [292, 840], расположенными либо беспорядочно, либо в кубическом порядке. Таким образом, варьируя условия, получают различные типы структур мезоморфных гелей, при этом по аналогии с аморфными диблочными сополимерами (см. гл. 4) любой из компонентов (или оба) представляет собой непрерывную фазу. Используя плохие растворители для ПЭО, можно получить гели с кристаллической фазой ПЭО. [c.154]

Исследование дифракции электронов [556] показало, что элементарная ячейка монокристаллов, полученных осаждением, идентична элементарной кристаллической ячейке гомополимера полиэтиленоксида. Как и в обычных полимерных монокристаллах [269, 324], ось с практически перпендикулярна плоскости кристалла. Так как толщина монокристаллов, судя по электронномикроскопическим снимкам, составляет около 100 А, то был сделан вывод о том, что полимерные цепи в монокристалле должны иметь складчатые конформации. На рис. 6.10, а показана возможная модель монокристаллов блок-сополимера складчатые закристаллизованные цепи ПЭО располагаются между слоями некри- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология