Диизоцианат, полиприсоединение

Промышленное значение имеет прежде всего полиприсоединение диолов к диизоцианатам, ведущее к образованию полиуретанов (см. ниже, в конце настоящего раздела 3.9). [c.719]

Упомянем еще об одном пути получения высокомолекулярных соединений — реакциях полиприсоединения. Наиболее важный пример таких реакций — образование полиуретановых полимеров при реакции между диизоцианатами и гликолями [c.318]

Такого типа процессы называют полиприсоединением, миграционной полимеризацией и т. д. К ним относятся, например, реакции диизоцианатов с диаминами и гликолями и др. (табл. 3). [c.17]

Ступенчатая полимеризация протекает по стадиям путем ступенчатого присоединения мономера. Присоединение молекул мономеров происходит с миграцией атомов или групп атомов, поэтому ступенчатую полимеризацию называют иногда миграционной полимеризацией или полиприсоединением. Примером такой полимеризации может служить образование полиуретанов из диизоцианатов и гликолей [c.546]

Полиприсоединение-это объединение различных основных молекул в высокомолекулярные продукты без отщепления третьего вещества. Пример X -диизоцианат -(- у многоатомный спирт -> полиуретан. [c.196]

Полиприсоединением называется реакция, при которой два разных соединения (каждое содержит по крайней мере две реакционноспособные группы) объединяются вместе, причем в ходе реакции ничего не отщепляется. Обычным полиприсоединением является реакция двухатомного спирта с диизоцианатом [c.284]

Полиуретаны. В результате полиприсоединения диизоцианатов к двух- или многоатомным спиртам образуются полиуретаны [c.727]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

Поликонденсация, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов. Этот процесс часто называют полиприсоединением, или миграционной полимеризацией. Некоторые примеры такой поликонденсации (взаимодействие гликолей с диизоцианатами) уже приводились в предыдущих главах (см. стр. 17). В настоящей [c.287]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с дикарбоновыми кислотами, полиаминами, бифенолами, полиспиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.96]

Кроме двух главных путей синтеза высокомолекулярных соединений — поликонденсации и полимеризации, в последнее время стал приобретать значение еще один способ — полиприсоединение. В частности, именно этим путем получается ценный материал — полиуретановый каучук. Мономерами служат диизоцианаты и гликоли, реагирующие по схеме [c.454]

Далее рассмотрим, как пары мономерных веществ, имеющих активные функциональные группы, будут участвовать в реакции полиприсоединения. Необходимо напомнить, что в случае поликонденсации двух активных функциональных групп происходит выделение низкомолекулярного вещества и образующийся полимер имеет элементный состав, отличный от состава исходных мономеров. В случае реакции полиприсоединения выделения низкомолекулярного продукта не происходит и составы полимера и исходных мономеров адекватны между собой. В качестве примера рассмотрим получение полиуретана из диизоцианатов и диолов путем полиприсоединения, когда подвижный водород гидроксильной группы диолов мигрирует и присоединяется к атому азота изоцианатной группы [c.51]

Полиуретаны в отличие от рассмотренных полимеров получают не полимеризацией, а полиприсоединением двухатомного спирта и диизоцианата (разд. 9.2). Полиуретаны часто производятся в виде облегченных материалов (в процессе получения к реакционной смеси добавляют воду, которая разлагает часть диизоцианата на амин и диоксид углерода, что и приводит к образованию пенистой структуры полимера). Полиуретаны используются для изготовления обивочных материалов, губок для мытья, текстильных материалов (мягкие облегченные вещества), а также в качестве изоляционных и конструкционных материалов (твердые облегченные вещества). Если вместо двухатомного спирта использовать трех- или многоатомный спирт, то образуются сетчатые полиуретаны, которые применяются как лакокрасочные материалы и отличные клеи. Из полиуретанов также вырабатывают синтетическую кожу, которая используется при изготовлении верха обуви. Торговые названия молитан (ЧССР), барекс (ЧССР). [c.291]

Полимочевину 212 с краун-кольцами в полимерной цепи получали путем полиприсоединения диизоцианата (например, диизоцианата толуола, диизоциа-ната дифенилметана или гексаметилендиизоцианата) с диаминобензокраун-эфи-ром по схеме (6.9) [ 291. Способность полимочевины к образовании) комплексов с катионами превышает комплексообразующую способность мономерного ди-ам инодибензок pay н- эфира. [c.325]

История химии органических изоцианатов начинается е 1848 г., когда А. Вюрц впервые синтезировал этилизоцианат из диэтилсульфата и цианата калия. Такие выдающиеся кнмики XIX ст., как А. Гофман и Т. Курциус, систематически изучали изоцианаты. В 1937 г. О. Байер с сотрудниками обнаружил, что диизоцианаты легко вступают в реакцию полиприсоединения и дают в конечном итоге полиуретаны. После второй мировой войны начался бурный рост производства ди- и полиизоцианатов. Примерно [c.3]

В 30-х годах Карозерс в фирме Du Pont разработал процесс получения высокомолекулярных полиамидов, нашедших затем очень широкое применение. Помимо патентов фирмы Du Pont , начатые в Германии исследования, направленные на разработку новых методов синтеза волокнообразующих полимеров, привели в 1937 г. к открытию процесса полимеризации на основе реакции полиприсоединения, сделанному Отто Байером с сотрудниками [80, 81]. Первые типы полимочевины были получены при взаимодействии диизоцианатов с диаминами [c.348]

В качестве связующих твердых ракетных топлив применяются полиуретановые каучуки. Опи получак тся по реакции полиприсоединения диизоцианатов (большей частью толуилендиизоцианата) с олигомерным полиэфиром (адипиновой, себациновых кислот с этилен-, диэтилен- или бу-тилепгликолями) с концевыми гидроксильными группами. [c.51]

Аналогично этому полимочевинные смолы можно рассматривать и как продукты полиприсоединения диаминов к диизоцианатам (т. 2, стр. 281) и как продукты поликонденсации диаминов с дифенилкарбонатом НгК—н—МНг + ОСК—К -КСО - [c.234]

Как известно, нолиоксисоединения, содержащие более двух гидроксильных групп [1029—1031], дают с полиизоцианатами сшитые макромолекулы. Путем подбора элементов структуры, состоящих из определенных небольших звеньев, можно построить стабильные макромолекулы по архитектурному принципу методом полиприсоединения при помощи диизоцианатов. [c.359]

Стабильность биуретовых и аллофапатпых групп также имеет большое значение для полиуретановых эластомеров [1052]. Алло-фанатные группы отличаются особенной термической нестабильностью и уже при температуре выше 100° С заметно, а при 150— 160° С практически полностью расщепляются. Поэтому при получении с помощью диизоцианатов продуктов полиприсоединения с оптимальными термическими свойствами следует, по возможности, исключить образование таких групп. Биуретовые и аллофанатные структуры образуются с тем большей легкостью, чем выше реакционная способность изоцианатов и чем сильнее основной характер атомов азота мочевины или уретана. [c.362]

Мы синтезировали ряд линейных полимочевин с триазиновыми циклами, которые, в отличие от описанных, связаны либо гибкой цепью углеродных атомов, либо бензольным кольцом. Такие полимеры получают полиприсоединением 2, 4-диаминотриазина или его производных с диизоцианатами в растворителе [c.41]

По мере разработки новых методов синтеза полимеров число поликонденсационных процессов, которые выпадали из определения Карозерса, продолжало увеличиваться. Это привело к появлению многочисленных новых частных терминов для определения различных процессов образования полимеров. Так возникли термины миграционная полимеризация, поликоординация, полирекомбинация, конденсационная полимеризация, полиприсоединение, ступенчатая полимеризация, декарбоксиляционная полимеризация, дегидрационная полимеризация и т. д. Такое обилие определений приводит к их дублированию, а иногда и к различному толкованию одной и той же реакции. Например, реакцию получения полиуретанов из диизоцианатов и гликолей В. В. Кор-шак и С. В. Виноградова называют совместной полимеризацией, тогда как в немецкой литературе эта же реакция классифицируется как полиприсоединение, а Бильмейер относит ее к поликонденсации. [c.12]

Примеры поликонденсации на основе реакций замещения широко известны. (Они уже приводились в данной книге.) Поликонденсация на основе реакций полиприсоединения также достаточно широко распространена. Примером полиприсоедпнения является получение полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.79]

Рядом исследователей было установлено [29, 38, 40], что электроноакцепторные заместители ускоряют реакцию циклотримеризации изоцианатов, а электронодонорные — замедляют. Обработка данных по относительной реакционной способности п-за-мещенных фенилизоцианатов в соответствии с уравнением Гамме-та дает р = 3,5, что указывает на нуклеофильный характер циклотримеризации изоцианатов или анионный механизм полиприсоединения диизоцианатов. Существенную роль в этих процессах играют стерические факторы, что, например, проявляется в резком снижении реакционной способности орто-замещенных арилизоциа-натов. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология