Гликоли Спирты двухатомные реакции

При действии мягких окислителей (например, холодного щелочного раствора КМпО — реактив Байера) при обычной температуре происходит образование двухатомных спиртов — гликолей (реакция Е. Е. Вагнера) [c.72]

При реакции дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами (гликолями) —соединениями бифункциональными, образуются эфиры, содержащие в молекуле по-прежнему две функциональные группы, которые могут снова вступать в реакцию конденсации с мономерами [c.386]

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Этиленгликоль (гликоль, этандиол-1,2) представляет собой простейший двухатомный спирт. В промышленности получается исключительно гидратацией этиленоксида (оксирана, см. раздел 2.3.1). В лаборатории может быть получен также гидролизом этиленхлоргидрина (2-хлорэтанола) в щелочной среде эта реакция протекает через стадию образования этиленоксида. [c.322]

Реакции окисления алкенов. Алкены легко окисляются. В зависимости от окислителя и условий реакции образуются различные продукты двухатомные спирты (гликоли), эпоксиды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты. Обычно окислители взаимодействуют с двойной связью. В определенных условиях окисление затрагивает аллильное положение. [c.116]

Окисление. При окислении алкенов перманганатом калия КМпО в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв л-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т. е. реакция гидроксилирования. В результате получаются двухатомные спирты (гликоли). Эта реакция носит имя от- [c.83]

Непредельные углеводороды легко окисляются и под воздействием различных окислителей. С перманганатом калия в щелочном растворе они обраЗ ют двухатомные спирты — гликоли. Эта реакция используется для качественного определения непредельных углеводородов. С озоном непредельные углеводороды образуют легко взрывающиеся озониды [c.37]

Способы получения. Дикарбоновые кислоты получаются теми же способами, что и монокарбоновые, с той лишь разницей, что для их синтеза в качестве исходных продуктов применяются вещества, содержащие вместо одной две функциональные группы, которые в результате реакции превращаются в карбоксильные группы. Если, например, одноосновные кислоты могут быть получены окислением одноатомных спиртов, то двухосновные — окислением двухатомных спиртов (гликолей) [c.181]

Окисление. В отличие от предельных, олефиновые углеводороды легко окисляются различными окислителями. Они медленно окисляются даже кислородом воздуха. Действие окислителей почти всегда направлено на двойную, связь. При окислении в мягких условиях, например при действии марганцевокислого калия на холоду в щелочном растворе, происходит разрыв двойной связи между атомами углерода, которая превращается в ординарную, к освобождающимся валентностям присоединяются две гидроксильные группы, и образуются двухатомные спирты — гликоли (реакция Вагнера) [c.43]

Реакции окисления. Большое практическое значение имеют реакции окисления непредельных соединений. Так, по методу, разработанному русским химиком Вагнером, этилен окисляется на холоду водным раствором марганцовокислого калия в щелочной или нейтральной среде. При этом происходит окисление этилена, а при последующей гидратации полученной окиси этилена, образуется двухатомный спирт — гликоль [c.62]

Получение полимерных сложных эфиров осуществляют либо реакцией поликонденсации (например, взаимодействием дикар-боновых кислот, их ангидридов или производных, в частности эфиров, с двухатомными спиртами или их производными), либо реакцией полимеризации. Последнюю используют в случаях получения полиэфиров из циклических соединений путем расщепления циклов или в случае применения их в качестве мономеров ненасыщенных соединений (например, диэфиров ненасыщенных кислот или ненасыщенных гликолей, полимеризация которых происходит в результате размыкания двойной связи). [c.509]

Примером реакции поликонденсации, развивающейся без образования побочного продукта, может служить получение полиуретана из диизоцианатов и двухатомных спиртов (гликолей) [c.98]

Реакции окисления. Алкены, в отличие от алканов, легко окисляются не только сильными, но и слабыми окислителями. В зависимости от условий реакции может произойти присоединение кислорода по месту разрыва двойной связи с образованием окиси в присутствии воды образуется двухатомный спирт (гликоль), а при действии сильных окислителей происходит разрыв молекулы по двойной связи с образованием двух молекул альдегидов, кетонов или органических кислот. При полном окислении (сжигании) получаются СО2 и Н2О. Горят алкены ярким коптящим пламенем. [c.86]

По своим свойствам кремнийорганические двухатомные спирты близки органическим гликолям. Так, они могут образовывать полиуретаны при реакции с диизоцианатами [61, 70—74], могут вступать в реакцию поликонденсации с дикарбоновыми кислотами [75] и циклическими ацеталями Е76]. [c.330]

ГЛИКОЛИ (двухатомные спирты) — спирты жирного ряда, содержащие в молекуле две спиртовые группы — ОН. Существует правило, по которому у одного атома углерода не могут стоять две группы ОН, поэтому простейшим Г. является НО—СН2СН2—ОН — этиленгликоль, или просто гликоль. Г. обладают всеми свойствами спиртов. Характерной реакцией на Г. и другие соединения, содержащие в молекуле две группы — ОН при соседних атомах углерода, является образование темносинего внутрикомплексного соединения с гидроксидом меди. Этиленгликоль в смеси с водой применяется в качестве антифриза, как исходный продукт для получения эфиров этиленгликоля (растворители), глифталевых смол, пластификаторов, искусственных волокон и других продуктов органического синтеза. [c.77]

В отсутствие катализаторов реакция с гликолями проходит очень медленно скорость увеличивается с повышением кислотности спирта и особенно заметно — при замене гликолей на двухатомные фенолы. Катализаторами реакции служат шелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. По мере того как в структуре олигомера возрастает число вторичных гидроксильных групп, последние начинают принимать участие в реакции с эпоксидными группами и полиоксиэфир приобретает сетчатое строение с длинной поперечной оксиэфирной цепью [c.497]

Окислители очень легК О действуют на олефины при осторожном окислении, например перманганатом калия, удается направить реакцию таким образом, что образуются двухатомные спирты— гликоли [c.65]

Увеличение числа гидроксильных групп в молекулах двухатомных спиртов по сравнению с одноатомными спиртами приводит к возрастанию подвижности атомов водорода в гидроксилах, и поэтому гликоли обладают более кислыми свойствами, чем одноатомные спирты (стр. 108). Так, в отличие от одноатомных спиртов гликоли даже растворяют гидраты окислов тяжелых металлов. Например, при приливании этиленгликоля к голубому студенистому осадку гидрата окиси меди Си(ОН)2 образуется синий раствор гли-колята меди. Однако практически гликоли так же нейтральны, как одноатомные спирты, и не дают кислой реакции на лакмус. [c.121]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Для анализа вицинальных двухатомных спиртов можно несколькими различными способами использовать реакцию Мала-прейда. Так, например, при окислении 1,2-гликолей йодной кислО" той образуется формальдегид. Формальдегид можно перегнать из [c.58]

Предложен полумикрометод идентификации спиртов, основанный на образовании красной окраски при растворении в спирте продукта взаимодействия. 5,7-дихлор-2-метил-8-оксихинолина с пятивалентным ванадием. Окрашивание отмечено для 30 одноатодгаых спиртов, 8 двухатомных гликолей, метилового и уксусного эфиров, карбо-ваксов 1.500 и 6000, глицерина. Однако цветную реакцию дают и другие классы веш,еств — кетоны, альдегиды, эфиры, кислоты и амиды. Метод применим для капельных проб [4]. [c.335]

Гидролитическая деструкция белков и синтетических полиамидов протекает по амидной (пептидной) связи и катализируется щелочами и кислотами. Для деструкции белков можно пользоваться некоторыми ферментами. Конечными продуктами реакции являются аминокислоты или дикарбоновые кислоты и диамины, которые при надобности могут быть опять применены для синтеза полимеров. У полиэфиров основания являются более активными катализаторами, чем кислоты в результате расщепления сложноэфирной связи образуются новые концевые группы ОН и СООН. Полиэфиры, полученные из гликолей и алифатических кислот, более устойчивы к гидролизу, чем полимеры, синтезированные из тех же двухатомных спиртов и ароматических кислот. [c.624]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Следут учитывать, что при проведении реакции поликонденсации при высоких температурах может нарушаться соотношение функциональных групп вследствие химических изменений части функциональных групп. Примерами могут служить декарбоксили-рование двух основных кислот, превращение адипиновой кислоты в циклопентанон, дегидратация двухатомных спиртов и т. д. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера, а также к изменению состава и структуры молекулы полимера. Так, при гидратации гликолей возможно включение простой эфирной связи в молекулу сложного полиэфира. [c.149]

Путем взаимодействия промежуточных продуктов можно получать смешанные полиуретаны. При различных соотношениях диизоцианата и гликоля могут быть получены различные про-мел<уточные продукты со свободными гидроксильными или изо-циаиовыми группами, которые при взаимодействии дают конечные высокомолекулярные соединения. Для этого получают два продукта конденсации на основе двухатомного спирта и диизоцианата — один в соотношении 1 2, а второй в соотношении 2 1. Оба эти вещества, воскоподобные при нормальной температуре, смешивают в эквимолярных количествах. При смеше ши иа вальцах при нагревании свободные изоциановые группы одного вещества вступают в реакцию с свободными гидроксилами другого. Полученный сплав можно использовать для производства светлых литых деталей, обладающих хорошими механическими свойствами. Комбинируя продукты, содержащие свободные гидроксильные и свободные изоциановые группы, мож ю получать неплавкие и нерастворимые лаковые покрытия. [c.363]

НПС представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в ненасыщенном мономере или в смеси мономеров. Ненасыщенные полиэфиры получают в результате реакции полиэтери-фикации между двухатомными спиртами (гликолями) и двухосновными кислотами или их ангидридами. Обязательное условие получения ненасыщенных полиэфиров — наличие в их составе двойных связей, содержащихся в молекулах малеинового ангидрида, которые сохраняются в молекулах полиэфира и придают способность полиэфиру сополимеризоваться с ненасыщенным мономером. [c.10]

Полимерные пластификаторы. В некоторых случаях для пластификации растворимых в органических растворителях производных поливинилового спирта целесообразно применять полимерные пластифика-торы-мягчители, стойкие к действию минеральных масел, жидкого горючего, ультрафиолетовых лучей и обладающие минимальной летучестью и малой склонностью к миграции. Такие пластификаторы представляют собой линейные полиэфиры общей формулы L—g—(Л—g) —L, где А — двухосновная кислота, g — двухатомный спирт, L — одноосновная кислота и п (ло гкащее в пределах 1 —10) — число повторяющихся единиц, представляющих собой продукт эфиризации одной молекулы двухосновной кислоты и одной молекулы двухатомного спирта (гликоля). Реакция получения таких полиэфиров проводится в две стадии, причем сначала образуется кислый эфир гликоля и продукты с гидроксильными группами на концах цепи. Во вторую стадию протекает реакция по следующей схеме [c.79]

А. Е. Фаворский проводил исследования и с двухатомными спиртами, в частности по дегидратации гликолей. Эти явления он истолковывал как процессы окисления — восстановления и образования оксониевых соединений, в которых кислород четырхвалентен. При изучении дегидратации простейшего двухатомного спирта (этиленгликоля) А. Е. Фаворский развил и уточнил работы зарубежных авторов (Вюрц, 1859 Лоренцо, 1863), в подробностях выяснил ход реакции и предложил простой метод получепия диоксана из гликоля — перегонка гликоля в присутствии небольших количеств серной кислоты [210]. Ход реакции заключался в следующих превращениях (аналогичных процессу образования простых эфиров из алкоголей, как это установил еще в середине XIX в. английский химик Вильямсон) [c.211]

Для аналитических целей реакция окисления йодной кислотой была впервые использована в 1928 г. чешским ученым Малапрада (И. М. Кольтгоф, Р. Белчер и др.). Автором было установлено, что двухатомные спирты — гликоли — количественно окисляются йодной кислотой на холоду с образованием формальдегида. [c.39]

Если вместо одноатомного спирта, используемого для синтеза алкоголятов алюминия, брать двух- и трехатомные спирты, то при реакции поликонденсации образуются нерастворимые и неплавкие (сшитые) полимеры. Путем совместной конденсации хелатных соединений алкоголятов алюминия с гликолями в зависимости от взятого соотношения компонентов можно получить вязкие растворимые полимеры, способные переходить при дальнейшем нагревании в неплавкое состояние. Температура Плавления растворимых полимеров находится в пределах 50—170° С. В качестве двухатомных спиртов пригодны 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-гександиол, диэтиленгликоль, 2,2-диметил-1,3-пропи-ленгликоль и другие, а из трехатомных спиртов применяются бутан-триол, гексантриол, триметилолпропан, пентаэритрит, триэтаноламин и другие соединения. [c.592]

Если вместо одиоатомного спирта, используемого для синтеза алко-солятов алюминия, брать двух- и трехатомные спирты, то при реакции поликопденсации образуются нерастворимые и неплавкие (сшитые) полимеры. Путем совместной конденсации хелатных соединений алкоголятов алюминия с гликолями в зависимости от взятого соотношения компонентов можно получить вязкие растворимые полимеры, способные переходить при дальнейшем нагревании в неплавкое состояние. Температура плавлехшя растворимых иолимеров находится в пределах 50—170° С. В качестве двухатомных спиртов пригодны 1,3-бутаидиол, 1,4-бутандиол, [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология