Платина адсорбция окиси алюминия

Для массивных образцов, помимо влияния грани кристалла, установлено влияние размера металлических частиц. Так, в ИК-спектрах окиси углерода, адсорбированной на тонко диспергированных переходных металлах, наблюдается усиление интенсивности полос поглощения окиси углерода в области низких частот [28]. Это явление объясняется хемосорбцией на центрах, расположенных в вершинах кристаллитов, где происходит, как полагают, упрочнение связи металл—углерод и одновременное ослабление и поляризация карбонильной группы. Влияние размера частиц обнаружено и в случае адсорбции азота на никеле, палладии и платине, нанесенных на окись алюминия и двуокись кремния [29]. Усиление интенсивности полос поглощения наблюдается при адсорбции азота (предположительно в молекулярной форме) на частицах диаметром менее 7 нм. [c.27]

ОКИСЬ алюминия [39]. Поверхность никеля на носителях может быть определена также по адсорбции тиофена [40]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сернокислом барии [41]. До настоящего времени методы раздельного определения поверхности компонентов катализаторов еще не получили должного распространения, однако внедрение их в практику весьма перспективно. [c.401]

Это явление связано с природой угольного электрода, а не с подводом каких-либо восстанавливающихся примесей из раствора, так как на платиновых электродах в тех же растворах Я не зависит от и (см. рис. 2). Можно предположить, что зависимость Я от V связана с медленным восстановлением кислорода, в различных формах присутствующего на поверхности угля. Из рисунка 2 видно также, что еще более сильная зависимость наблюдается при вычитании фона и для платинированного угля. Такое аномальное поведение осажденной на уголь платины можно объяснить влиянием кристаллов платины на свойства носителя. Возможно, что адсорбция водорода на платинированном угле происходит на соседних с платиной участках угля, в то время как эти же места в отсутствие платины не адсорбируют водород. Водород на угольных участках может адсорбироваться гораздо медленнее, чем на платине, что приводит к зависимости величины адсорбции от скорости наложения потенциала. Аналогичное представление было высказано авторами [13], изучавшими активированную адсорбцию водорода на платинированном угле из газовой фазы при температурах выше 300°, а также Д. В. Сокольским и Е. И. Гильдебранд [14], которые исследовали адсорбцию водорода из раствора на платине и палладии, нанесенных на окись алюминия. [c.221]

Адсорбция водорода на платине, нанесенной на у-окись алюминия (алон-С), была исследована Плискином и Эйшенсом (1960) методом инфракрасной спектроскопии. Приготовление образца и методика регистрации инфракрасных спектров для этих систем были описаны в гл. 2. [c.119]

Таким образом, оказывается, что окись алюминия способствует использованию -электронов платины для образования связи с адсорбированной окисью углерода. Этот вывод трудно примирить с фактом существования на поверхности окиси алюминия сильных кислотных центров Льюиса, которые обсуждались в гл. 7. Можно было ожидать, что электроноакцепторные центры окиси алюминия будут координировать -электроны металла, препятствуя их участию в адсорбции окиси углерода. [c.264]

Одним из способов очистки газообразного водорода от кислорода является каталитическое восстановление О2 до воды на металлических катализаторах, например на платине, никеле или палладии [6, 49, 50]. Кислород может быть также адсорбирован активированным углем или силикагелем [16], водяные пары удалены вымораживанием, поглощением окисью алюминия или силикагелем, а также химическим методом (МаОН, КОН). Азот вымораживают или адсорбируют на активированном угле или силикагеле. Метан, аргон, азот и окись углерода удаляют обычно адсорбцией при температуре 80—100 К. Примесь СО2 удаляют из водорода путем вымораживания или промывкой щелочью. [c.28]

Измерения хемосорбции, необходимые для раздельного определения поверхности, могут быть выполнены также фронтальным методом. Этим методом была измерена хемосорбция водорода на никелевых катализаторах по изменению скорости потока газовой смеси, выходящей из адсорбера в соответствии с предложенным Шаем вариантом этого метода. Другой вариант метода Шая в котором адсорбцию определяют по площади между фронтами адсорбирующегося и неадсорбирующегося газа, также нашел применение в нескольких работах. 00 Поверхность платины в катализаторах реформинга определяли по хемосорбции водорода и бензола а для измерения поверхности платины, никеля и родия на окиси алюминия была применена радиоактивная окись углерода С Ю, концентрацию которой в газовой смеси определяли счетчиком Гейгера. [c.222]

Исследована экзоэлектронная эмиссия окиси алюминия, двуокиси кремния и нанесенных на них платиновых катализаторов со степенью заполнения 0,0003—0,3 монослоя. Сняты температурные кривые экзоэлектронной эмиссии при равномерном нагревании образца от 20 до 360° С. Найдено два максимума на кривой зависимости интенсивности эмиссии от температуры, которые соответствуют двум максимумам На кривой скорости термодесорбции. Показано, что центры термостимулированной эмиссии электронов с поверхности окиси алюминия и двуокиси кремния являются центрами активированной адсорбции воды. Энергия активации десорбции воды для первого максимума равна 6,5 ккол/жолъ (80—120° С), для второго максимума (260—300° С) на окиси алюминия энергия активации составляет 21 ккал/молъ, на двуокиси кремния — 18 ккал/молъ. Нанесение платины на окись алюминия и двуокись кремния изменяет интенсивность эмиссии. Нагревание образцов в вакууме при 360° С приводит к полному исчезновению эмиссии. [c.260]

С этой целью применяют хемосорбционные леТоДы, которые основываются на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, например, прй использовании низкоте апературной адсорбции окиси углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на окись алюминия [65]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [66]. [c.301]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

Как природа платиновых частиц в растворе в зависимости от характера их адсорбции может влиять на равномерность распределения платины, видно из данных Рота и Рейхарда [53]. Авторы использовали окись алюминия со средней удельной по- [c.200]

Жидкофазная гидрогенизация пеитина-2 была изучена при температуре, близкой к комнатной, на скелетном никеле в различных растворителях [91], а также на палладии, родии и платине, нанесенных на уголь, и на иридии, нанесенном на окись алюминия в отсутствие растворителя [58]. В первой работе был получен почти исключительно цис-петен-2, и скорость гидрогенизации пентена была меньше, чем скорость гидрогенизации пентина-2, что аналогично данным, полученным при гидрогенизации бутина-2 на никеле (см. раздел III, Г, 1). Гидрогенизация пентена в диметилформамиде оказалась более медленным процессом, что, по-видимому, объяо няется тем, что растворитель имеет свободную энергию адсорбции, промежуточную между энергиями адсорбции пентина-2 и цис-пен-тена-2. В отсутствие растворителя [58] получена первоначальная селективность, равная 0,8 для КЬ 0,99 (Рс1) 0,57 (1г) и 0,90 (Р1). Как видно, здесь снова воспроизводится ряд селективности, полученный для других молекул РЬ<Рс1, 1г<Р1 РЬ>1г, Р(1>Р1. Реакция протекает с высокой стереоселективностью, выходы цис-пен-тена-2 составляют 96% на КН 98% (Р(1) 92% (1г) и 93% (Р1). [c.435]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

Ранкама применил при исследовании остатка от кремнекислоты спектрографический анализ (проводившийся всегда в однообразных условиях с применением реактивов, испытанных спектрографически). Исследуя 16 анализированных изверженных горных пород с содержанием кремнекислоты от 41 до 75%, он обнаружил определенную тенденцию к обогащению остатка германием, оловом, свинцом и галлием. Тенденция к обогащению существует, но менее отчетлива у цинка, бериллия, никеля и, возможно, хрома. Тенденция к обеднению была установлена для ванадия, вольфрама и кобальта. Во всех остатках присутствовали редкие земли, алюминий, барий, кальций, железо, калий, натрий, магний, марганец, стронций, титан и цирконий, а также платина как загрязнение от платиновой посуды. Автор приходит к выводу, что загрязнения объясняются а) попаданием соединений, самих по себе нерастворимых, например фосфата титана, а в случае недостаточного промывания — и сульфата кальция б) адсорбцией малорастворимых веществ, получающихся во время гидролиза, например при превращении хлорного железа в окись и хлорокись в) поглощением ионов, при котором, повидимому, вносится ряд более редких элементов. [c.210]