Алюминий алкилы

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Отчасти из-за разнообразия экспериментальных условий, которые развивались очень быстро, теории механизма реакции тоже многочисленны, однако они до сих пор не были проверены настолько, чтобы можно было остановиться на какой-либо одной из них. Были сделаны предположения о свободнорадикальных и ионных промежуточных соединениях, связанных различными способами с поверхностью. Основываясь на работе Циглера по алюминий-алкилам и на данных относительно концевых групп, входящих состав полимера, Натта [941 считает, что мономер внедряется [c.437]

В литературе нет данных о взаимодействии металлов IV группы с алюминий-алкилами. Однако следует отметить сообщения Циглера [c.22]

Анализ элементарного состава и функциональных групп в алюмини алкилах. ........................ [c.208]

Однако при новыигеиной температуре образовавшиеся высокомолекулярные олефппы то ке вступают во взаимодействие с алюминий-алкилом. [c.138]

Образовавшиеся высшие алюминий алкилы далее окисля от кис-лоргчдом воздуха, что приводит к получению алкоголятов алюминия [c.207]

Наибольший интерес для промышленности представляют ме-таллорганические катализаторы. При использовании триэтилалюминия этилен последовательно присоединяется по связи А1—С с образованием алюминий алкилов, содержащих длинные линейные алкильные группы. Далее происходит вытеснение молекулы <х-олефина и регенерация, исходного триэтилалюминия. Для димеризации этилена с помощью триэтилалюминия необходимо ускорить стадию вытеснения, т. е. прервать рост углеводородной цепи после присоединения одной молекулы этилена. Это достигается [c.54]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксонолимери а-олефинов. Наиб, широко распространен П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, вини. -циклогексаном, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компо нентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чек соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. аип-онной полимеризацией (метод живых цепей ) моиомсрся в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Т] или V). Примен. в произ-ве плею и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил- или гидридалкилалю-миния. Прн наличии у алюминия других заместителей (например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается. [c.62]

Поэтому сложилось представление, что прн добавке к А1(С2Н5)з соединений титана на поверхности Т1С з протекает полимеризация адсорбированного и активированного мономера по типу получения длинноцепных АОС, но в этой реакции скорость роста уже много выше скорости переноса гидрид-иона, поэтому получаются высокомолекулярные продукты. Такое представление подтверждалось обнаружением в полимере фенильных групп при использовании в качестве сокатализатора трифенилалюминия (что впоследствии послужило основой для объяснения переноса цепи на алюминий-алкилы). [c.142]

На активность катализатора влияет не только длина, но и строение алкильных групп АОС с разветвленными алкильными группами активнее, чем с линейными. Однако и среди алюминий-алкилов с радикалами изостроения также наблюдается повышение активности с увеличением числа атомов углерода в радикале -триизогексилалюминий активнее триизобутилалюминия. [c.142]

И тогда К. =-- К . Кг. Целесообразно рассматривать алюминий-алкилы просто как соединения а1Н с олефинами. Многие явления — о некоторых из них уже было сказано выше — указывают на то, что сродство олефинов к гидриднои связи алюминия уменьшается в следующем порядке [c.80]

Были проведены два сравнительных опыта. В первом опыте три-н-октилалюминий (0,12 моля) кипятили с чистым 2-этил-гексеном-1, С4Н9(С2Нб)С = СН2 (1,8 моля) во втором — три-(2-этилгексил)-алюминий (0,12 моля)—со смесью из 2-этил-гексена (Г,44 моля) и к-а-октена СбН зСН = СН2 (0,36 моля). Из приведенных данных видно, что общее количество олефинов и связанных с алюминием алкилов с прямой и разветвленной цепью в обоих опытах совершенно одинаково. Ясно, что в первом опыте концентрация н-а-октена в смеси увеличивается от О до определенной конечной величины. Во втором — должна снизиться от максимальной величины в начале опыта до такой же конечной величины. Это можно очень легко проследить, отбирая небольшие пробы из флегмы и исследуя с помощью инфракрасной спектрометрии. На рис. 2 показаны результаты этих опытов. Кривые действительно подтвердили ожидаемый ход процесса. [c.82]

Рис. 2. Равновесие между н-ок-теном-1, 2-этилгексеном-1 и соответствующими алюминий-алкилами в зависимости от повышения ) и понижения (2) концентрации н-а-октена.

Анализ смесей алюминий- и бортриалкилов. Алкоголиз смесей алюминий- и бортриалкилов приводит к получению постоя Г-ных легко воспроизводимых результатов, если вводить смесь при перемешивании в охлажденный изопропиловый спирт (в противоположность анализу, обычно применяемому для алюминий-алкилов). Небольшой прибор, описанный Циглером с сотрудниками [9], с этой целью был снабжен магнитной мешалкой. Такой способ дает возможность избежать заметного сдвига равновесия вследствие избирательного отщепления алкильной группы. Обычное нагревание реакционной смеси после разложения для возможно более полной отгонки образующегося газа в присутствии бортриалкилов применять не следует, так как от бортриалкилов в этих условиях также отщепляется газ. Выход углеводородов при разложении в общем составляет только 85—95% от теоретического. Однако практически это не играет никакой роли для определения соотношения между различными газам . Газ, образующийся из алюминиевых соединений, анализируют масс-спектрометрическим способом. [c.122]

Другим путем образования олефинов из выс1пих алюминий-алкилов является реакция вытеснения [c.77]

В работе [104] предложены сходные структуры для комплекса, образующегося при реакции между четыреххлористым титаном и триэтилалюминием. Спектрофотометрические исследования [105] показали, что быс-(циклопентадиенил)-дихлортитан и алюминий-алкилы сразу же образуют комплекс по реакции [c.440]

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

Реакция полимеризации этилена и других олефинов в полиолефины под влиянием катализаторов, содержащих алюминий-алкилы или другие металлоорганические соединения, гидриды металлов и галогениды титана, протекает по цепному ионному механизму. Механизм этой реакции относится к анионной полимеризации, которая инициируется металлоорганическими соединениями или гидридами щелочных металлов — донорами электронов. Необходимость наличия в каталитической системе, помимо А1(Б)з, еще ТЮ14 или Ti lз несколько осложняет представление о механизме реакции. Механизм анионной полимеризации в присутствии алкилов металлов, например триэтилалюминия, описывается следующей схемой [c.76]

Меньшая активность систем на основе моногалоидных производных алюминия и отсутствие полимеризации при использовании AI I3 по-видимому, следует связать с образованием в этих случаях более прочных комплексов с мономером, чем для алюминий-алкилов. Вследствие этого последующая реакция комплекса с перекисью становится энергетически невыгодной. [c.261]

Катализаторы Циглера — Натта. Наиболее распространенные катализаторы К.-и. п.— системы, к-рые образуются при взаимодействии органич. соединений металлов I — III групп периодич. системы с солями переходных металлов IV—VIII групп, т. наз. катализаторы Циглера — Натта. Чаще всего используют алюминий-алкилы или алкилгалогениды в сочетании с галогенидами титана (подробно об этом см. Циглера — Натта катализаторы). Важное достоинство таких катализаторов — возможность широкого варьирования их состава и, следовательно, каталитич. активности и стереоспецифичности действия, т. е. способности катализатора отбирать при полимеризации мономерные звенья определенной конфигурации. [c.544]

Трипропилалюминий представляет собой бесцветную самовоспла меняющуюся жидкость с температурой кипения 135 °С при 18 мм рт. ст. В промышленности это соединение получают реакцией обмена между пропиленом и триизобутилалюминием, а последний, в свою очередь, — при обработке активированного металлического алюминия смесью изобутилепа и водорода [27]. Катализаторы Циглера чрезвычайно чувствительны к наличию в сырье следов кислорода, воды, ацетилена и серусодержащих соединений, имеюпщх активный атом водорода. В присутствии указанных веществ катализатор разрушается й теряет активность. Так, при окислении алюминий-алкилов образуются моно - и диэтоксисоединения типа A1(0R)R2, рззко снижающие активность катализатора. В связи с этим большое значение приобретает вопрос об анализе алюминийалкилов для определения содержания активного алюминия, находящегося в катализаторе в виде соединений типа AlRg. Исчерпывающие сведения [c.181]

Часть патентов касается применения алкильных соединений цинка совместно с соединениями металлов групп IVA, VA и VIA для полимеризации этилена . В качестве примеров упоминаются соединения тория и урана, при этом молярное соотношение между компонентами позволяет регулировать степень полимеризации приводятся также такие трехкомпонентные системы с алюминий-алкилом, как (С2Н5)зА1 + ( 2Hs)2Zn + Zr U. [c.56]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.435 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.358 , c.400 ]

Валентность и строение молекул (1979) -- [ c.351 , c.352 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.283 , c.284 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.320 , c.358 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология