монофосфат гидролиз

Общее строение нуклеиновых кислот строго доказано. При гидролизе нуклеиновые кислоты распадаются на соответствующие нуклеотиды. Место связи рибозы с фосфорной кислотой установлено с помощью избирательного гидролиза. При этом в зависимости от природы фермента получают нуклеозид-5 -монофосфат, или нуклеозид-3, 5 -ди-фосфат, или нуклеозид-З -монофосфат, откуда следует, что остатки рибозы связаны в нуклеиновых кислотах фосфорной кислотой в положении 3,5. Природа оснований установлена путем их идентификации в продуктах гидролиза нуклеотидов. Наконец, нуклеиновые кислоты титруются как одноосновные кислоты. Это указывает на то, что две гидроксильные группы фосфорной кислоты связаны с двумя остатками рибозы. [c.361]

Особую роль в организме играет циклический аденозин-3, 5 -монофосфат (цАМФ, 303), который образуется ферментативно внутри клетки из АТФ после воздействия соответствующего гормона на клеточные рецепторы (см разд. 2 5 1). Например, повышение содержания гормона адреналина (первичного сигнала) в крови приводит к синтезу внутриклеточного цАМФ (вторичного сигнала, регулятора и усилителя гормонального сигнала), который вызывает ингибирование синтеза запасного топлива - гликогена и готовит клетку к выработке энергии Так, скелетные мышцы, печень и другие ткаии в условиях стресса мобилизуются адреналином и цАМФ к массированной переработке энергетических резервов для синтеза высокоэнергетических молекул АТФ. Полагают, что алкалоиды чая и кофе (см разд. 5.4.9) связывают фермент, который гидролизует цАМФ после передачи сигнапа. Это обстоятельство приводит к увеличению концентрации цАМФ в клетке и активированию ею фосфорилазы, стимулирующей сердечную деятельность и глико-генолиз в печени, т.е. к появлению тонизирующего эффекта [c.167]

Пиримидиновые нуклеозиды и нуклеотиды. При регулируемом гидролизе рибонуклеиновых кислот энзиматическими или химическими методами может образоваться каждый из четырех рибонуклеозидов—аденозин, гуанозин, цитидин и уридин,— их монофосфаты (по три от каждого) или, в случае уридина и цитидина, их 2, 5 - и 3, 5 -дифосфаты. При энзиматическом гидролизе дезоксирибонуклеиновых кислот получаются дезоксирибонуклеозиды и их 5 -фос-фаты,, являющиеся производными аденина, гуанина, тимина, цитозина, 5-ме-тилцитозина и 5-оксиметилцитозина 3, 5-дифосфаты пиримидиновых дезокси- [c.255]

Сам механизм гидролиза прост и напоминает механизм гидролиза РНК, катализируемого гидроксидом отличие состоит в специфическом расщеплении фосфодиэфирных связей с образованием 3 (а не 2 )-монофосфатов (рис. 3.7). Однако (с учетом псевдовращения) возможны два стереохимических механизма для каждого этапа реакции, катализируемой ферментом. [c.128]

Совершенно особую роль в процессах метаболизма, и именно в его энергетике, играют трифосфаты, построенные по тому же типу, что и мононуклеотиды, но содержащие не одну, а три фосфатные группы. Отщепление одной или двух из них вследствие гидролиза освобождает энергию, которую клеточные аппараты используют для разнообразных целей химических синтезов, поддержания температуры, люминесценции, механической (мышечной, например) работы и др. Образующиеся в результате гидролиза ди- или монофосфаты вновь фосфорилируются, давая трифосфат. Наиболее изученным представителем таких веществ является аденозинтрифосфорная кислота (АТФ) [c.183]

Для удаления избытка применяемого монофосфата иатрия и побочных продуктов смесь обрабатывают ацетатом кальция в щелочной среде, при этом осаждается кальциевая соль Р-глицерофосфорной кислоты, затем средний фосфат кальция остальные глицерофосфаты, кроме -изомера гидролизуются [c.183]

ДНК (см. табл. 8.6 н стр. 496). Имеются, однако, данные, что скорости гидролиза аденозина, гуанозина и соответствующих 2 (3 )-монофосфатов в 6 и. соляной кислоте при 100° С примерно равны 2. Показано также , что расщепление N-гликозидных связей в пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах протекает значительно медленнее, чем в соответствующих монофосфатах (гидролиз 1 н. соляной кислотой при 100° С) [c.500]

С другой стороны, результат каталитического гидрирования для всех трех продуктов гидролиза — (VI), (IX) и (XII) также будет различен, так как получаются изомерные монофосфаты рибита. Соединение [c.217]

Если же включающийся УМФ мечен но фосфору (Р ) и присоединяется к концу цепи, то, разумеется, выделенный после щелочного гидролиза уридин не будет радиоактивным. Метка будет обнаружена в нуклеозид-3 (2 )-монофосфате, содержащем основание Ъ и занимающем в цепи предпоследнее место (фиг. 79). Если же УМФ включается не с конца молекулы, то после щелочного гидролиза уридин-3 (2 )-монофосфат не будет радиоактивным, а нуклеозид-3 (2 )-монофосфат, содержащий основание X и рас- [c.229]

Фосфодиэстераза селезенки — неспецифическая экзонуклеаза, гвдролизующая РНК с образованием нуклеозид-3 -монофосфатов. Гидролиз полинуклеотидных цепей РНК фосфодиэстераза селезенки начинает с 5 -гидроксильного конца цепи. Субстратом для этого фермента могут быть также олигонуклеотиды, возникающие вследствие действия ДНК-азы II на ДНК, в результате которого образуются дезоксирибонуклео-зид-3 -фосфаты. Полинуклеотиды с б -фосфат ной концевой группой фосфодиэстеразой селезенки не гидролизуются. [c.86]

Такое направление реакции мол<но предотвратить, получив пмидазолид пирофосфата и проводя его реакцию с нуклеозид-монофосфатом. Альтернативным путем является гидролиз цикло-карбоната обработкой водным триэтиламином. В настоящее время для синтеза аналогов АТР и GTP, модифицированных по основанию или сахарному остатку, предпочитают использовать именно имидазолидный метод. Один из примеров — синтез [c.137]

Четыре простых пиримидиновых р ибо нуклеотида, полученных щелочным гидролизом рибонуклеиновых [458] (уридиловой и цитидиловой) кислот, являются 2 - и З -фосфатами нуклеозидов уридина и цитидина [459а]. 5 -Фос-фаты уридина и цитидина найдены в энзиматических гидролизатах рибонуклеиновых кислот [460]. Монофосфаты этих соединений синтезированыфосфорили-рованием соответствующих нуклеозидных производных [461]. 2, 5 - и 3, 5 -Дифосфаты уридина и цитидина найдены в продуктах гидролиза рибонуклеиновых кислот змеиным ядом [462а] . Были синтезированы циклические 2, З -фос-фаты уридина и цитидина, встречающиеся в гидролизатах рибонуклеиновых кислот под действием рибонуклеазы [463]. [c.257]

Пирофосфаты, которые можно также получить путем нагревания гидрофосфатов (например,, Ыа2НР04), при нагревании в водных растворах гидролизуются до монофосфатов (Р04 ). [c.550]

Конденсированные фосфаты. Олигомеры циклофосфатов можно разделить хроматографически вплоть до октаметафосфата. Один из гексаметафосфатов был выделен в препаративных количествах. Полимерные метафосфорные кислоты — это сильные или средней силы кислоты. Например,, для тетраметафосфорной кислоты (НРОз)4 рЯ1 = 2,6 р/(2=6,4,, р/(з =8,8,. р/С4=И,4- Соли этих кислот хорошо растворимы в воде. Осаждение происходит лишь после их гидролиза до монофосфатов, который, ускоряется в присутствии разбавленных кислот и при нагревании. При образовании перлов фосфорных солей связь Р—О—Р разрывается благодаря протеканию реакций с оксидами металлов. В предельном случае процесс приводит к образованию монофосфатов, причем получающиеся смешанные соли имеют характерную окраску. Считавшаяся ранее специфичной для метафосфатов реакция свертывания яичного белка идет лишь в присутствии растворов изополифосфатов с большим размером цепи. Олиго-фосфатами с п 15 раствор яичного белка не сворачивается. [c.550]

Другая ступень процесса требует также АТФ при образовании рибу-леза-дифосфата из монофосфата таким образом в балансе потребляется энергия гидролиза трех молекул АТФ, а также расходуются две молекулы восстановителя МАОФН для восстановления каждой молекулы СО2. Общая схема превращений представлена на рис. 190. [c.347]

В плоскодонную колбу емкостью 100 мл, плотно закрытую пробкой, помещают раствор 4,31 е (0,02 моля) натриевой ссли я-толуолсульфино-вой кислоты, 1,3 г (0,025 моля) акрилонитрила и раствор 3 г монофосфата натрия в 50 мл воды. Через 15 минут жидкость в колбе мутнеет и начинают выпадать блестящие кристаллы л-толил-р-цианэтилсульфона. Колбу оставляют на 3 дня при комнатной температуре. Выделившиеся-кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и промывают хо-лодной водой. Полученный этим путем сульфон достаточно чист (т. пл. 93°У и может быть использован для получения (путем, гидролиза) р-(п-тояуолсульфонил)-пропионовой кислоты,. [c.588]

Получают этернфикацней глицерина избытком монофосфата натрия в присутствии сатяной кислоты с последующнм гидролизом щелочью образующихся диглицерофосфатов и осаждением глицерофосфата кальция ацетатом кальция в присутствии спнрта. [c.183]

Дезоксинуклеотнды (IV и V) с очень малым выходом могут быть получены при гидролизе ДНК, причем при химическом гидролизе образуются 5 -замещенные фосфаты и 3 -, б -дифосфаты, а при ферментативном гидролизе могут быть получены любые монофосфаты. Для получения пиримидиновых дезоксинуклеотидов можно пользоваться и ферментативным, и химическим гидролизом, для получения производных пуринового ряда обычно только ферментативным. [c.216]

Как показывает схема, существенную роль в гидролизе фосфорноэфирной связи, которая является главной связью полимерной цепи, играет свободная гидроксильная группа, находящаяся у соседнего углеводного атома С(2). Ее взаимодействие с атакующим анионом ОН- и соседней фосфатной группой приводит к замыканию циклического фосфата, который возникает как промежуточный продукт гидролиза. Далее сам циклический фосфат распадается в этих условиях, образуя смесь 2 - и З -фосфатов. При рассмотрении этого механизма становятся понятными обе отмеченные выше особенности — образование смеси изомер- ных нуклеотидов и неустойчивость РНК к щелочам. В самом деле, смесь изомерных нуклеотидов неизбежно должна образоваться, если реакция проходит через стадию циклического фосфата, который, как указывалось ранее (стр. 227), всегда дает смеси этих изомеров. Ясна также и роль соседнего гидроксила, который делает связь кислород — фосфор чувствительной по отношению к щелочам. Понятно, что обычные диэфиры фосфорной кислоты или ДНК, где соседние гидроксильные группы отсутствуют, будут иметь нормальную устойчивость к щелочам. Соседняя гидроксильная группа в монофосфатах а-гликольной системы облегчает гидролиз и других соединении, например липоидов. [c.249]

Центральную роль в энергообмене клеток всех типов играет аденилатная система, которая включает в себя трпфос-фат, дифосфат и 5 -монофосфат аденозина (АТР, ADP и АМР соответственно), а также неорганический фосфат (Р ) и ионы магния. Аденозинтрифосфат является термодинамически неустойчивой молекулой и гидролизуется с образованием ADP [c.221]

Завершение процесса удлинения цепи при полимеризации пренильных остатков протекает различными путями. Один из них — гидролиз пирофосфатной группы с образованием монофосфата или свободного спирта. Другой путь — это соединение двух полипренильных производных по схеме голова-к-голове , в результате чего формируется симметричный димер. Таким способом происходит образование 30-углерод-ного терпена сквалеиа — предшественника холестерина, а также фитое-на — предшественника С о-каротиноидов. [c.565]

Фосфорилирование диолов хлорокисью фосфора в пиридине часто протекает с очень хорошими выходами. Из 1,2-диолов, очевидно, промежуточно образуется циклический фосфат, который в некоторых случаях был выделен [298, 299]. Гидролиз продуктов реакции в мягких условиях ведет к образованию монофосфата диола. Из 1,3-диолов, как правило, образуются циклические фосфаты, например XXVI [72]. Фишер и Пфелер [139] установили, что после фосфорилирования этиленгликоля и гидролиза в мягких [c.92]

Монофосфат-продукт гидролиза гексафосфата фитазой. 195 -н 197 (разл.). Оптически неактивен. Уст. к нагрев, в сильн. щел. Фосфатная гр. мигрирует в гор. разб. кислоте, образуется смесь 1- и 2-фосфатов. ЦГА- и (ЦГА)2-соли крист. +4Н2О [c.64]

Фосфорилирование нуклеозидов. Прямое фосфорилирование незащищенных нуклеозидов, как правило, приводит к образованию трех возможных фосфатов. Однако при обработке 2, 3 -0-изопропи-лидеинуклеозидов хлорокисью фосфора с хорошим выходом получаются 5 -дихлорфосфаты, Реакция происходит более гладко в присутствии триметилфосфата (СН.-,0),чР0 или триэтилфосфата, в которых субстраты достаточно растворимы После гидролиза 5 -нуклео-тиды-получают с почти количественным выходом (1 ]. По этой методике адениннуклеозиды типа (1) легко иревращаются в 3, 5 -цикличе-ские монофосфаты типа (2) [2], [c.316]

В огромном разнообразии биохимических реакций особая роль принадлежит фосфатам аденозина. Гидролиз аденозинтри-фосфата на дифосфат и неорганический фосфат и дифосфата — до монофосфата влечет за собой значительно большее уменьшение свободной энергии, чем гидролиз монофосфата на аденозин и неорганический фосфат для последней реакции это значение примерно такое же, как для гидролиза большинства простых органических эфиров фосфорной кислоты. [c.523]

Наряду с этим надосадочная фракция, получаемая при центрифугировании разрушенных клеток Е. oti, содержит рибонуклеазу, которая гидролизует РНК до пуклеозид-5 -монофосфатов [26]. [c.88]

Диэстераза змеиного яда вызывает гидролиз РНК до нуклео-зид-5 -монофосфатов (фиг. 36), начиная от З -гидроксильного конца цепи. Она гидролизует также олигонуклеотиды, образующиеся в результате действия дезоксирибонуклеазы I на ДНК, при-водя к образованию дезоксирибонуклеозид-5 -фосфатов (фиг. 38). Наличие концевых З -фосфорильпых групп придает субстрату устойчивость. [c.92]

Фермент гидролизует денатурированную нагреванием одно-ценочечную ДНК и почти не действует на нативную двухцепочечную ДНК. Эта экзонуклеаза гидролизует цепь ДНК последовательно, начиная с З -гидроксильного конца, приводя к образованию дезоксирибонуклеозид-5 -монофосфатов это происходит до тех пор, пока не останется лишь один динуклеотид. [c.93]

И диэстеразой из селезенки (стр. 92) до дезоксирибонуклеозид-3 -монофосфатов. В результате такого гидролиза остается вязанным с С-3 -дезоксирибозы того нуклеотида (в нашем случае Z на фиг. 68), с которым реагировал меченый трифосфат. Z может быть любым из четырех оснований. Все нуклеотиды разделяют с помощью электрофореза на бумаге. Затем измеряют их радиоактивность и тем самым получают данные по относительной частоте, с которой нуклеотид, первоначально меченный в положении 5, располагается возле другого нуклеотида в новой цепи. Эту процедуру повторяют четыре раза, причем каждый раз берут другой меченый дезоксирибонуклеозидтрифосфат. Полученные результаты позволяют представить себе, какие сочетания двух оседних нуклеотидов (динуклеотидов) встречаются чаще всего из всех шестнадцати возможных сочетаний [45]. Данные такого опыта, проведенного с Д]ТК из My oba terium phlei, приведены в табл. 17. [c.205]

Добавление некоторого ограниченного числа нуклеотидных единиц к концу молекулы имеющегося полирибонуклеотида не может рассматриваться как полинуклеотидный синтез. Тем не менее эта реакция близка к нему, имеет большое значение и хорошо сейчас изучена. В 1956 г. было показано, что в присутствии фосфорилирующей системы Р -аденозин-5 -мопофосфат целиком включается в РНК в цитоплазме печени крыс [149]. После гидролиза диэстеразой змеиного яда был получен меченый 5 -АМФ, а после щелочного гидролиза — меченые цитидип-2 - и цитидин-З -монофосфаты. Это говорит о том, что в РНК АМФ преимущественно присоединяется к ЦМФ. Подобные наблюдения на различных биологических объектах были проведены многими исследователями. Эти данные наряду с данными о том, что основная часть включенного аденина освобождается после щелочного гидролиза в виде нуклеозида, свидетельствуют о том, что АМФ присоединяется к концу цепи РНК. На важность этих наблюдений впервые обратили внимание Замечник, Хоглэнд и их сотрудники [150—152] в Бостоне, работавшие с растворимой, т. е. транспортной, РНК (s-PHK) цитоплазмы печени крысы. s-PHK отличается от РНК рибосом или микросом своеобразной способностью акцептировать нуклеотиды, присоединяясь к ним своей концевой группой, Такое присоединение нуклеотидов к концу цепи РНК обязательно предшествует прикреплению аминокислот в процессе биосинтеза белка. Все s-PHK из тканей животных, дрожжей и бактерий ведут себя в этом отношении одинаково. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология