Гидрогенолиз окисей

При более высокой температуре, но все же ниже 350° С, можно достигнуть так называемого гидрогенолиза угля. Однако водород под давлением и при температуре около 300—350° С в отсутствие катализатора производит лишь очень ограниченное превращение угля. Окись углерода под давлением в присутствии воды при температуре несколько нилсе критической точки реагирует сильнее, вероятно, потому, что при реакции СО с водой образуется водород в момент появления . Эта реакция не требует дорогих реактивов (окись углерода может быть получена из доменного газа) и предложена для улучшения коксуемости длиннопламенных углей, но установки для такой обработки под давлением требуют слишком больших капитальных затрат, дорога и их эксплуатация. Для полноты картины проводили лабораторные исследования с целью придания длиннопламенному жирному углю Б с индексом вспучивания 3 свойств, которые бы приблизили его к более спекающемуся жирному углю с индексом вспучивания 5 или 6, что, однако, не является значительным увеличением. Обработка же угля при более высокой температуре водородом и в присутствии катализатора оказалась намного эффективнее. [c.38]

Иногда вместо кобальт-молибденового катализатора используют никель-молибденовый, а вместо окиси цинка, являющейся наилучшим абсорбентом, применяют более дешевую окись железа. Назначение окиси цинка на первой полке — удалять реакционные соединения серы, так как они или сероводород, образовавшийся при их гидрогенолизе, могли бы снизить скорость гидрирования тиофена на кобальт-молибденовом катализаторе. [c.65]

Скелетный никель с цинковым катализатором и никель, отложенный на окиси цинка, производят точно такой же гидрогенолиз в паровой фазе [477, 478]. Аналогичное свойство лри гидрогенизации в паровой фазе обнаруживают хромит меди и медь, нанесенная на окись цинка [475, 479]. [c.193]

При сравнении влияния природы сераорганических соединений на кинетику их Гидрогенолиза было установлено, что природа и молекулярный вес исследуемых соединений ока- [c.99]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Прибор для гидрогенолиза состоит из алюминиевой реакционной трубки длиной около 23 см, внутренним диаметром 3,5 мм, микрошприца с приводом от электродвигателя и охлаждаемой ловушки. Имеется также система для ввода твердых образцов. Катализатором служит палладий, нанесенный в количестве 0,5% па окись алюминия (для гидрогенолиза азотистых соединений используется другой катализатор). Оптимальной оказалась температура реакции около 200° С, при этом наблюдалось количественное отщепление гетероатома с образованием соответствующего углеводорода (некоторые аномалии имеют место лишь в случае гидрогенолиза кислородсодержащих соединений). Продукты реакции конденсируются в ловушке, а затем, при нагреве последней, в токе водорода поступают в хроматографическую [c.184]

Несколько иные результаты были получены при изучении гидрогенолиза циклопентана, метил- и этилциклопентанов в присутствии платины, нанесенной на окись алюминия, силикагель или алюмосиликат в количестве [c.30]

ГИДРОГЕНОЛИЗ ЦИКЛОПЕНТАНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ ПЛАТИНЫ, НАНЕСЕННОЙ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ [c.219]

Исследована реакция гидрогенолиза циклопентана, метилциклопентана и этилциклопентана в присутствии платины, нанесенной па окись алюминия, в интервале температур 230—280° С. [c.223]

Недавно нами было исследовано поведение циклопентана и его двух ближайших гомологов и нрисутствии платины, нанесенной на окись алюминия [1] и силикагель [2. Целью настояш ей работы явилось исследование превраш,ений циклопентана, метилциклопентана и этилциклопентана в присутствии платины, нанесенной на алюмосиликат. Превращения этих углеводородов в присутствии платинированного алюмосиликата изучались рядом авторов, но в таких условиях (повышенное давление водорода, температура 400—500 С), когда гидрогенолиз протекал лишь в незначительной степени, а основными направлениями реакции были изомеризация, дегидрогенизация, крекинг [3—5]. Мы старались найти условия, при которых гидрогенолиз циклопентановых углеводородов в присутствии платины на алюмосиликате протекал бы избирательно. Для циклопентана и метилциклопентана такие условия были найдены. В интервале 200—235°С реакция гидрогенолиза этих углеводородов не осложнялась другими превращениями, и на основании температурной зависимости скорости гидрогенолиза были вычислены кажущиеся энергии активации этой реакции (рис. 1). Результаты этих вычислений приведены в табл. 1, где для сравнения приведены также значения ка> для этих углеводородов в присутст-вии платины, нанесенной на другие носители. [c.224]

Исследовано изменение селективности трех катализаторов гидрогенолиза метилциклопентана окись хрома — активированный уголь (влияние Оа), сульфид вольфрама (влияние Оа и Рц ) и платина — окись алюминия (влияние Рлг)- Кроме того, исследовано влияние Оа на селективность катализатора окись хрома — активированный уголь в реакциях деалкилирования этилбензола и циклизации к-октана. Основные результаты опытов и условия их проведения представлены в табл. 1—5. [c.297]

В принципе все процессы газификации сводятся к одной-двум из вышеназванных реакций, поэтому их можно классифицировать как процессы, основанные на гидрогенолизе, гидролизе, ок-сигенолизе, пиролизе или на комбинации этих реакций. [c.88]

Сероочистка высококипящего исходного сырья, которое может содержать тиофены, осуществляется гидрогенолизом сераорганиче-ских компонентов до сероводорода, который затем химически сорбируется окисью цинка. В процессе, разработанном в фирме Ай-Си-Ай, стадия сероочистки осуществляется на кобальт-молибденовом катализаторе и на окиси цинка. Окись цинка, уложенная на первой полке сероочистного аппарата, имеет два назначения катализатора и абсорбента, поскольку наиболее реакционноспособные соединения серы разлагаются в углеводороды и сероводород, который затем абсорбируется. Тиофены и другие оставшиеся соединения гидрируются до сероводорода на кобальт-молибденовом катализаторе, уложенном на второй полке аппарата, и затем сероводород абсорбируется на окиси цинка, находящейся на выходе из аппарата. Соединения типа тиофенов иногда называют нереакционноспособной серой . В отличие от них меркаптаны, сульфиды и дисульфиды называются реакционноспособной серой . [c.64]

Бензилиденовое производное 2,3-ангидро-а-метил-о-аллозида (V) при взаимодействии с меркаптаном дает тиосахар (VI), имеющий у С(3)—С(б) конфигурацию аллозы (альтрозы). При жестком гидрировании (VI) одновременно происходят гидрогенолиз связи сера-углерод у С(2), в результате чего образуется дезоксизвено, и гидрогенолиз бензилиденовой группировки у С (4) —С (6). После кислого гидролиза образуется Свободный дезоксисахар (VII). Нужно отметить, однако, что обычно исходная а-окись гораздо менее доступна, чем в указанном выше примере, что сильно затрудняет практическое использование этого метода. [c.119]

По наклону соответствующих прямых на рис Л можно оценить активность одного каталитического центра. Она составила (хЮ 5 ) АК-0,010 М-0,0Ъ5 АКмМ-0,220 АКМ-0,183. Наименее активны центры, образовавшиеся при нанесении кобальта на окись алюминия, молибден образует более активные центры, э нанесение ойоих активных компонентов формирует центры, наиболее активные в реакции гидрогенолиза сернистых соединений, причём носитель оказывает влияние на каталитическую активность образовавшихся центров. [c.150]

В 50-х годах начали проводить исследования гидрогенолиза на других, кроме платинового, катализаторах. Первым был применен никель, нанесенный на окись алюминия. В 1952 г. Зелинский с сотрудниками [300] изучили каталитические превращения этилциклопентана при 400° С и 7 атм в токе водорода на никель-глинозвм1но1м катализаторе и ашли, что исходный продукт подвергается гидрогенолизу с образованием парафиновых углеводородов и деструкции, в том числе дезалкилированию. Позже Новиков, Хромов и Севостьянова [301] нашли, что при 450° С и 20— 100 атм этилциклопентан на этом же катализаторе на 62% превращается в ароматические углеводороды, главным образом в толуол. [c.169]

Изопропенилцикло- пропан Полиэтилен Дестр1 Окись этилена 2, 3-Диметилбутан, 2-метилпентан Низкомолекулярный полиэтилен /ктивное гидрирование Этанол Pt на угле [415] Pt более 500 бар, 380—480° С [765]. См. также [766] и гидрогенолиз по С—О-связи Р1 активность Рс1 > Р1 > N1 [171]= [c.1114]

Присоединение нитронов к циклогексену, который обычно весьма малоактивен, также протекает с удовлетворительными выходами 365, 366]. ЛГ-Окись 3,4-дигидро-изохинолина количественно взаимодействует с норборненом, образуя пентацикли-ческий изоксазолин [366]. Гидрогенолиз на никеле Ренея эвао-аддукта дает амино- пирт, откуда следует, что атом кислорода в аддукте уже не входит в состав 7У-окиси [c.523]

Гидрогенолиз а-окисей зависит от экспериментальных условий. Окись децена-1 в присутствии никеля Ренея дает главным образом деканол-1 в присутствии небольшого избытка едкого натра основным продуктом реакции является, однако, деканол-2. [c.568]

Спектроскопическое исследование и специфические химические реакции показали, что соединение А представляет собой первичный спирт, содержащий одну 1(ыс-замещенную двойную связь. При озонолизе получается альдегид, элюируемый со стандартизованной газохроматографической колонки между w-октаналем и -нонана-лем. На основании этих результатов исследователи пришли к выводу, что этот альдегид представляет собой метилзамещенный ок-таналь. Весьма ценную информацию можно получить также при помощи гидрогенолиза. Следует напомнить, что при гидрогенолизе происходит не только присоединение водорода к кратным связям, но и разрыв связей углерод—кислород. В результате этой реакции был получен 3-метилгексадекан [c.214]

Вторичные спирты дегидрогенизируются легче, чем первичные, из которых наряду с углеводородами образуются также окись углерода, продукты конденсации и кротонизации. Додека-нол при 200° и при давлении водорода 15,4 аш в присутствии скелетного никеля превращается в ундекан с почти количественным выходом [78]. Аналогичные результаты получаются и при замене водорода азотом, что указывает на то, что реакция не представляет собой чистый гидрогенолиз. Наблюдаемое при обычном давлении образование малых количеств лауринового альдегида указывает на то, что он представляет собой первичный продукт реакции, в дальнейшем разлагающийся на ундекан и окись углерода, которая, соединяясь с водородом, образует метан и воду. [c.126]

Окись хрома была отнесена Сабатье [2] к числу катализаторов, способствующих преимущественно дегидратации спиртов, В нашей работе было показано, что при контакте спиртов с этим катализатором при повышенных температурах (200—400°) не происходит образования воды. Не было обнаружено и гидроге-нолизующего действия, когда те же реакции проводились в присутствии водорода, тогда как окись ванадия в подобных условиях катализировала гидрогенолиз. [c.800]

При гидрогенолизе фенилпропандиола в результате разрыва С—С-связи из Сгатома образуется окись углерода, что было показано гидрогенолизом меченного С 2-фенилпропандиола [840]. По такому механизму реакция должна протекать со значительным сохранением конфигурации, что и было подтверждено гидрогенолизом (—)-2-метил-2-фенилбутанола на никеле в (-Ь)-2-фенилбу--тан [825] с 70%-ным сохранением оптической активности [c.283]

Замена угля на окись алюминия приводит к близким результатам, но здесь изменение механизма гидрогенолиза обнаруживается при 1,2% Рс1 / А12О3 (см. рис. 29). Поэтому у катализаторов Р(1 / Л]20з лри значительно меньшем содержании палладия начинается создание структур, благоприятных для трехточечной адсорбции на пространственно различных центрах, ведущих к инверсии конфигурации. [c.288]

К первой группе катализаторов относятся никелевые (I—50% Ni на кизельгуре, И — 20% Ni на AI2O3, П1 —50% Ni на AI2O3). Как известно, никель обладает ярко выраженной способностью вызывать гидрогенолиз С—С-связей и гидрирование получаемых фрагментов исходных молекул при температурах около 300° С и выше. Еще Сабатье и Сандеран [4] показали, что бензол в присутствии никелевой черни можно почти целиком превратить в метан, если гидрировать бензол при температуре выше 300° С. Значительно позднее Лангенбек [51 наблюдал, что циклогексан в присутствии никеля, нанесенного на окись алюминия, при 400—450° С также превращается в метан [c.70]

Гидрогенолиз циклопентанорых углеводородов в присутствии платины, нанесенной на окись алюминия. (Совместно с И. В. Гостунской и Го Чин-фыном).— Изв. АН СССР, сер. хим., 1964, 832—836. [См. наст, книгу, стр. 219]. [c.60]

Это наблюден е п будило авторов высказать предположение, что никель не является специфическим катализатором гидрогенолиза С—С-связей циклопентанового кольца и что он ускоряет распад также и углеводородов других классов с присоединением водорода. Такое предположение нашло себе прямое подтверждение на примере одного из возмоялных продуктов гидрирования метилциклопентана — 3-метилпентана, который при 260° С в избытке водорода также подвергается интенсивному разложению в присутствии никеля, нанесенного на окись алюминия, с образованием углеводородов более простого состава. Жидкие продукты гидрирования [c.185]

Целью настоящей работы было исследование гидрогенолиза пятичлен-ных цикланов в присутствии платины, нанесенной на окись алюминия, в условиях, когда эта реакция не осложняется другими превращениями пентаметиленового кольца. Поэтому опыты проводили при атмосферном давлении и при возможно более низких температурах. В качестве объектов исследования были взяты циклопентан, метилциклопентан и этилциклопентан. Оказалось, что в интервале температур 230—280° С и при объемной скорости подачи углеводородов 0,6 час реакция идет однозначно и со скоростями, удобными для изучения ее кинетики. [c.219]

Гидрогенизация и гидрогенолиз. III. Родиево-платиновая окись в качестве катализатора гидрогея изации ароматячесжого ядра, [c.66]

Гидрогенолиз аетилцнклопентана над катализатором окись хрома — активированный уголь [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология