Точность и воспроизводимость количественных методов

Успешное решение всех этих и ряда других задач, т. е. достижение высокой точности и воспроизводимости количественных результатов, возможно лишь при правильном выборе аппаратуры, условий проведения анализа и рационального метода количественной расшифровки хроматограмм, а также при исключении или сведении к минимуму возможных погрешностей на каждой отдельной стадии выполнения эксперимента. [c.211]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

В лабораторной практике используют также некоторые физико-химические методы оценки защитных свойств смазочных материалов—определяют поверхностное натяжение на границе с водой, краевые углы капли воды на продукте, способность вытеснять воду из высокопористых материалов и с металлических поверхностей, полярность продуктов (по диэлектрической проницаемости) и т. п. В настоящее время широкое распространение получили электрохимические и электрические методы оценки защитных свойств тонких пленок смазочных материалов. Они выгодно отличаются от описанных выше быстротой, точностью воспроизводимости и строгостью количественной оценки. [c.133]

Существуют две группы методов испытания для определения эффективности моющего действия раствора данного поверхностноактивного вещества. Более точными из них являются методы испытания в реальных производственных условиях применения. В испытаниях такого рода загрязненные объекты не являются стандартными в строгом смысле слова, но для практических целей они оказываются вполне пригодными, так как при большом числе испытаний обычно получают достаточно воспроизводимые результаты. Методы оценки степени очистки при этом могут иметь различную степень точности. Так, например, в прачечных результаты мойки обычно оцениваются на основании только внешнего осмотра, в шерстомойных же цехах эта оценка производится количественно путем извлечения с волокон остаточного шерстяного жира. [c.350]

Измерение хроматографических пиков может привести к существенным погрешностям и оказать влияние на точность количественного анализа. Поэтому ко всем методам измерения пиков предъявляются следующие требования они должны обеспечивать хорошую воспроизводимость измерений даже в случае частичного наложения пиков каждое измерение должно выполняться не менее 3—5 раз с тем, чтобы иметь возможность пользоваться средними величинами измеряемые величины должны линейно зависеть от концентрации или потока вещества во всем диапазоне измерений. [c.130]

В литературе на русском языке для характеристики качества анализа рекомендуется использовать количественно определяемые понятия правильность и воспроизводимость , а термин точность оставлен как качественное понятие, характеризующее правильность и воспроизводимость метода одновременно. Чувствительность определяется как тангенс угла наклона градуировочного графика. (См. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. — ЖАХ, 1975, т. 30, № 10, с. 2058.) Между тем в данной книге под чувствительностью понимается то тангенс угла наклона графика, то минимально определяемое количество вещества. Однако смысл термина ясен из контекста и потому не изменен при переводе. — Ярил . ред. [c.434]

Для точности количественного анализа решающее значение имеет качество хроматограммы. От этого зависит и выбор того или иного метода оценки. За исключением немногих случаев, использование интеграторов дает самые лучшие результаты, потому что по сравнению со всеми другими методами интеграторы лучше всего гарантируют воспроизводимость показаний, [c.295]

Однако в некоторых случаях ввод пробы с делителем потока не позволяет проводить количественный анализ с высокой точностью. К сожалению, некоторые пробы невозможно анализировать без деления потока. К ним относятся прежде всего те пробы, которые нельзя разбавить разжижители, растворители, наро- и газообразные пробы. На рис. 3-9 приведена хроматограмма определения примесей в стироле. В этом частном случае результаты, полученные с использованием делителя потока, превосходят по своей правильности и воспроизводимости результаты, полученные ири ирименении других методов ввода. [c.38]

Излучение радиоактивного источника распространяется во всех направлениях. Метод стандартизации и измерения таких источников, при которых излучение подсчитывается во всех направлениях, известен как 4л-расчет метод, основанный на подсчете излучения в постоянном угловом интервале 180°, известен как 2я-расчет методы, основанные на выделении доли излучений в определенном угловом интервале, определяемом взаимным расположением источника и противолежащего ему приемника излучений, известны как методы расчета с помощью фиксированной геометрии. Обычно количественное определение радиоактивности препарата проводится путем сравнения со стандартизованным образцом в идентичных геометрических условиях. Валидность такого количественного определения в значительной степени зависит от воспроизводимости пространственных отнощений источника и детектора, а также от точности стандартизованного образца. Если схема распада изотопа позволяет, то для первичной стандартизации такого изотопа используют методику совпадений, а не простой 4я-расчет. Чаще всего применяется методика совпадений, [c.65]

Поскольку при аминокислотном анализе желательно иметь значения количеств компонентов в молях, а данные ГХ-аналИза дают весовые проценты, необходим соответствующий Пересчет. Воспроизводимость данных количественной ГХ составляет в лучшем случае 1% при тщательно подобранных условиях работы прибора воспроизводимость может быть улучшена до 0,2%. Общая точность аналитических данных часто составляет 10%, так как сюда входят ошибки, обусловленные предварительными препаративными стадиями работы. Для повышения ценности аналитических данных при вычислении простых погрешностей рекомендуется использовать методы математической статистики [49]. [c.309]

Наконец, следует подчеркнуть, что как для количественного превращения и разделения аминокислот, так и для хорошей воспроизводимости сигналов с достаточной точностью необходима в первую очередь соответствующая калибровка. При этом площади пиков можно было бы непосредственно и надежно сопоставлять с количеством микромолей аминокислот. О ценности методики можно судить только после ее применения для анализа подходящего пептидного гидролизата и сравнения с результатами, полученными другими методами. [c.337]

Необходимость дозирования образца с высокой точностью и воспроизводимостью связана с тем, что хроматография как аналитический метод является методом относительным, основанным на сравнении параметров изучаемого объекта с известными параметрами эталонного объекта. При количественных измерениях с абсолютной градуировкой погрешность градуировки непосредственно определяется погрешностью дозирования. При физико- химических применениях хроматографии количество дозируемой пробы, учитывается во многих расчетах и также должно определяться с высокой точностью. Эти требования, как правило, усугубляются необходимостью ввода очень малых объемов пробы, составляющих, например, для капиллярных колонок до 10 мкл жидкости. [c.134]

Воспроизводимость и точность анализа. ГЖХ получила широкое применение в количественном анализе, но, к сожалению, метод часто применяют без учета погрешностей определений. Поэтому необходимо кратко остановиться на погрешностях метода. [c.172]

Все исследованные ацетиленовые соединения количественно присоединяют на один атом серебра более, чем должно соответствовать числу атомов водорода в ацетиленовом соединении. Это было подтверждено многими Исследователями [1]. Метод дает результаты, воспроизводимые с точностью 0,5 7о. [c.378]

Галогениды четвертичного аммония также можно количественно определять по реакции с ацетатом ртути. Ион ртути комплексно связывает галогенид-ион, образуется ацетат четвертичного аммония, который обладает щелочной реакцией и может быть оттитрован в неводной среде. В этом методе конечная точка титрования выражена резко, метод обладает хорошей воспроизводимостью и высокой точностью (обычно более 170). Однако этот метод меиее специфичен, чем предыдущий некоторые галогениды, [c.521]

Метод абсолютной градуировки заключается в построении графика зависимости площади или высоты пика от содержания соединения в пробе. При выполнении количественного анализа по методу абсолютной градуировки предъявляются высокие требования к точности и воспроизводимости дозирования пробы. Кроме того, необходимо строго соблюдать тождественность условий при градуировке прибора и при реальных анализах. Наиболее воспроизводимое дозирование вьшолняется газовым краном-дозатором или специальными дозаторами жидкости. [c.290]

Систематические и случайные ошибки при выполнении количественного анализа находят свое отражение в понятиях точность и воспроизводимость, которые используют при характеристике аналитических методов. Точность является мерилом того, насколько полученный результат приближается к действительному, а воспроизводимость отражает вероятность получения того же самого результата, когда определение совершается при помощи тех же методов и в тех же условиях. Эти определения показывают, что большая точность может быть достигнута только при наличии хорошей воспроизводимости. Обратное, однако, не всегда верно — результаты могут показывать полностью удовлетворительную воспроизводимость, но быть неточными, если при определении допускается значительная систематическая ошибка, которая изменяет результат в определенном направлении — положительном или отрицательном. Систематические ошибки, следовательно, отражаются на точности, а случайные — на воспроизводимости. Так, случайные ошибки с одинаковой вероятностью могут быть положительными или отрицательными, они поддаются статистической обработке, которая позволяет провести достоверную оценку воспроизводимости метода определения. [c.203]

Рассмотренные методы количественного определения показывают, что за малым исключением они страдают одним и тем же очень существенным недостатком — сравнительно невысокой селективностью. В химических методах анализа очень редко используют специфичные реакции, поэтому присутствие посторонних веществ в системе часто мешает определению. В физических методах наличие посторонних веществ также может существенно повлиять на чувствительность, точность и воспроизводимость определения, приводя даже к невозможности использования данного метода. В силу этого в ана литической практике очень часто определению какого-то компонента предшествует его отделение от остальных компонентов системы. Иногда концентрация определяемого компонента может быть настолько низкой, что будет находиться- за пределами чувствительности выбранного метода. В таких случаях необходимо выделить и концентрировать данный компонент исходной системы с помощью подходящих методов. [c.400]

При обсуждении общих принципов количественного анализа уже были затронуты вопросы воспроизводимости и точности определения. Показано, что в то время, как систематические ошибки отражаются на точности определения, случайные ошибки определяют их воспроизводимость. Вероятность появления положительных и отрицательных случайных ошибок одинакова, в силу чего благодаря применению статистических методов можно получить достоверную оценку воспроизводимости для данного определения. Нужно подчеркнуть, однако, что статистической обработке поддаются только случайные ошибки. [c.453]

Полученные результаты говорят о возможности количественного определения кислорода в титане по концентрациям с точностью, определяемой воспроизводимостью метода, которая, как указывалось, не превосходит 30 %. [c.42]

Результаты параллельных анализов смеси первичных спиртов Сщ—С 67 представленные в табл. 6, указывают на вполне удовлетворительную воспроизводимость метода. Состав смеси рассчитывался по площадям без учета поправочных коэффициентов. Введение поправочных коэффициентов, имеющихся в литературе для некоторых из взятых спиртов [2], при расчете состава смеси спиртов не приводит к заметному изменению результатов анализа, поэтому в дальнейшем количественный анализ технических продуктов проводился без учета коэффициентов чувствительности. Отсутствие чистых эталонных спиртов не позволило оценить точность методики. [c.177]

Повторяемость, воспроизводимость или точность. При повторении измерений параметров статического процесса с помощью достаточно чувствительного прибора наблюдается разброс показаний вокруг некоторого среднего значения, который придает известную неопределенность результатам конкретного измерения. Обычно этот разброс количественно определяется величиной стандартного (среднеквадратичного) отклонения (а). Так, если величина стандартного отклонения составляет 1а, то, как можно показать статистическими методами, истинное значение определяемой величины с доверительной вероятностью 68% отличается от среднего арифметического значения отдельных измерений не более чем на 0. На практике применяются и более жесткие требования к оценке точности результатов, например требуемые уровни доверительной вероятности могут составлять 95 и 99,7%. В этих случаях границы доверительных интервалов, в которых с такой вероятностью находятся истинные значения, отстоят от средних значений на [c.102]

Интенсивное применение в течение последних двух десятилетий физических методов, в частности спектроскопии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, а позднее ЯМР-спектроскопии, способствовало большому прогрессу и, возможно, даже произвело революцию в области установления структуры органических молекул, особенно молекул природных соединений. В противоположность указанным выше методам масс-спектрометрии уделяли очень мало внимания как в химии природных соединений, так и в органической химии в целом, несмотря на то что за последние десять лет начали выпускаться масс-спектро-метры очень высокого качества. Такое положение создалось, вероятно, частично потому, что масс-спектрометры благодаря высокой точности и хорошей воспроизводимости масс-спектров являются превосходными точными приборами для количественного анализа и их широкое ирименение для этих целей не стимулировало поисков новых областей применения метода. Большинство химиков-органиков до сих пор еш е рассматривает масс-спектрометрию как метод количественного анализа газообразных или низкокипящих углеводородов, определения стабильных изотопов в газообразных продуктах деградации и, конечно, как метод определения молекулярных весов. [c.300]

Общепринятой количественной оценкой воспроизводимости служит относительное стандартное отклонение, т. е. отношение (в процентах) абсолютного стандартного отклонения к среднему значению содержания, полученному из ряда измерений. Воспроизводимость данного метода зависит от качества проверки и контроля аналитиком различных этапов анализа. Исследование различных методов определения следов показало, что воспроизводимость меняется в широких пределах. Так, относительное стандартное отклонение оптических спектральных методов, равное 1—3%, можно получить при помощи нлазматрона, используемого для анализа растворов. Стандартное отклонение методов анализа с дугой постоянного тока составляет 15—25%. На воспроизводимость влияют гомогенность пробы, метод введения пробы в разряд, процессы возбуждения и поглощения, стабильность приемников излучения (электронных или фотографических). Различные аналитические методы обладают различной степенью воспроизводимости, причем все методы определения следов элементов имеют общее ограничение по мере приближения к пределу обнаружения величина наблюдаемого сигнала стремится к величинам случайных отклонений этого сигнала. Как правило, относительные отклонения являются наибольшими вблизи предела обнаружения и уменьшаются до минимума при несколько больших концентрациях. Поскольку воспроизводимость определяет точность анализа , интересна в таком случае правильная оценка самой воспроизводимости. [c.20]

Строго говоря, площадь под пиком преципитата пропорциональна количеству внесенного антигена и обратно пропорциональна концентрации антител в геле. Если допустить, что высота пика преципитата пропорциональна его площади, то можно с достаточной точностью определить количество антигена путем измерения расстояния от верхнего края лунки до вершины пика. Для получения калибровочной кривой на гель наносят ряд стандартных антигенов с известной концентрацией. Сколари и др. [1156] обнаружили, что линейная зависимость между площадью пика и количеством антигена сохраняется в более широком интервале концентраций антигена по сравнению с такой же зависимостью между концентрацией антигена и высотой пика. Точность метода зависит от того, насколько близки между собой размеры молекул и величина зарядов исследуемых и стандартных антигенов. Воспроизводимость количественных определений наиболее высока в том случае, когда образуются симметричные пики преципитации с отчетливыми внутренними и внешними границами. Стандартная ошибка может при этом составлять 2—5%, несколько превышая ошибку, которую дает простая радиальная иммунодиффузия при оптимальных условиях [807]. [c.250]

Измеряемой величиной в количественном анализе является относительная интенсивность аналитической линии. При удовлетворительной стабильности аппаратуры эта интенсивность может служить непосредственной мерой концентрации. При более высоких требованиях к точности результата анализа измерения интенсивностей проводят относительно внутреннего стандарта (линия основного элемента пробы или линия элемента, добавляемого к пробе). При строгой положительной корреляции интенсивностей обеих линий в соответствии с уравнением (2.2.5) воспроизводимость улучшается. Хорошую корреляцию следует ожидать при близких значениях энергий возбуждения и ионизации обоих элементов, а также для близко расположенных линий [19]. Использованием внутреннего стандарта можно также исключить влияние процесса расиыления на интенсивность. Каждый количественный спектрометрический метод следует откалибровать по пробам с известным содержанием определяемого элемента, основной состав которых совпадает с составом анализируемых проб. [c.196]

Важнейщими требованиями к эксперименту при выполнении количественного анализа по методу абсолютной градуировки являются точность и воспроизводимость дозирования пробы строгое соблюдение постоянства (тождественности) условий хроматографирования при градуировке прибора и при определении содержания интересующего вещества в пробе неизвестного состава. Последнее условие особенно жестко должно выдерживаться при градуировке по высотам пиков. [c.223]

ТСХ модифицированных ароматическими заместителями аминокислот в последние годы предпочитают вести на пластинках с полиамидным покрытием, поэтому из обзора Нидервизера процитируем только методы фракционирования немодифицированных аминокислот. Разумеется, ни по чувствительности и воспроизводимости результатов, ни тем более по точности количественных определений ТСХ аминокислот не может конкурировать с современными аминокислотными анализаторами. Однако существует немало ситуаций, когда возможности ТСХ оказываются вполне адекватными поставленной задаче определение аминокислотного состава, сопоставление родственных полипептидов, выявление генетических различий, проявляющихся в замене каких-либо аминокислот, клинические анализы физиологических жидкостей и др. На рис. 160 показана приведенная в цитируемом обзоре картина распределения пятен носле двумерной ТСХ модельной смеси аминокислот на иластинках с сп-ликагелевым покрытием. На старт вносили но 1 мкг каждой из ал1И-нокислот в 0,5 мкл 0,1 М раствора НС1. Элюцию в нервом направленип проводили смесью хлороформа, метанола и 17 %-ного аммиака (2 2 1), а во втором — смесью фенола и воды (3 1 но массе). [c.482]

Точность ВЭЖХ-анализа определяется качеством используемых для калибровки эталонных соединений, точностью подготовки пробы, правильным выбором способа количественной обработки, воспроизводимостью режима и результата хроматографирования. Корректный количественный анализ возможен только при наличии эталона определяемого вещества. Это, конечно, является ограничением метода ВЭЖХ, как, впрочем, и других физико-химических методов анализа. Потребители услуг хроматографистов-аналитиков часто задают вопрос Какова точность хроматографического анализа По нащему убеждению, на вопрос, поставленный таким образом, вообще нельзя дать ответа. Речь может идти только о точности той или иной хроматографической методики применительно к конкретным определяемым соединениям. Всегда необходимо помнить, что любая методика основана на каких-то предположениях, В ходе ее разработки допустимость этих предположений должна быть обоснована. Однако, даже если это сделано добросовестно, при [c.245]

Успешное использование ГПХ при массовом определении параметров ММР полимеров связано с высокой эффективностью метода, наглядностью и воспроизводимостью результатов анализа, высокой производительностью для любых типов полимеров [59, 60]. Метод более информативен, чем другие методы определения ММР, так как позволяет количественно судить о наличии примесей, например ми1фогеля, существенно влияющего на технологические свойства эластомеров, или о содержании введенных добавок (пластификаторов, аш иоксидантов и др.). При молекулярной массе примерно 50000 точность определения молекулярных масс составляет примерно 5 %. Иногда результаты менее удовлетворительны, так как не всегда полимеры ведут себя таким образом, как это описывает простая модель. Тем не менее качественную картину состава или ММР пробы полимера получают всегда. [c.111]

Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM(D 3452) для идентификации полимеров часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Применяются три различные способа пиролиза кварцевая пиролитическая трубка (500-800 С), нагреваемые электричеством платиновые филаменты (800-1200 С) и пиролизер по точке Кюри (550-650 °С). Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри этим методом с точностью 2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера (кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Для точного количественного анализа любой композиции необходимы как минимум три (или более) известные смеси с соотношением компонентов от, 80/20 до 20/80. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро- ] граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси. [c.564]

В качестве среды использовались буферные ацетатные и карбонатные растворы [8, стр. 59]. Уран (порядка нескольких миллиграммов) выделяли на катоде в виде окисла, химическая и физическая природа которого зависела от условий осаждения. Этот осадок не пригоден для электровесового определения урана, и метод используют для изотопного анализа урана путем измерения интенсивности -излучения. Лучшими электролитами для получения тонких, плотных и равномерных пленок являются растворы Hg OONaH-СН3СООН, (NH4)2QO HNaF. Осаждение из оксалатной среды лучше, чем из ацетатной, так как точность взвешивания пленки составляет 0,1% вместо 0,3%, а методика в первом случае несколько проще [8, стр, 348—350]. Количественное электроосаждение и воспроизводимые результаты получены для микрограммовых количеств урана при использовании раствора оксалата аммония [860]. [c.340]

В принципе определение скорости реакции на первых стадиях реакции позволяет проводить количественное определение в тех случаях, когда стехиометрическая-реакция не доходит до точки эквивалентности из-за обратимости или из-за помех, связанных с протеканием последовательных реакций. Для применения этого метода необходим чувствительный способ точного определения изменения концентрации в начале реакции. Бледел и Петийен удачно применили этот метод при определении ацетилацетона, регистрируя скорость гидролиза его в щелочной среде. Реакция заключается в замещении ионов ацетата равным количеством гидроксильных ионов. Соответствующее уменьшение электропроводности может быть определено чувствительным методом, с помощью высокочастотного осциллятора. Пользуясь калибровочной кривой, составленной по известным концентрациям, можно точно перейти от скорости реакции к концентрации, даже если кинетическое уравнение для этой реакции неизвестно. В системах, свободных от мешающих влияний, метод Бледела н Петийена дает результаты с относительной точностью и воспроизводимостью порядка 0,3%. [c.496]