Заряжения ток, в полярографии

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

При выводе соотношений переменноточной полярографии не учитывалось заряжение двойного слоя при поляризации электрода. Чтобы получить ток заряжения, необходимо амплитуду переменного потенциала разделить на абсолютную величину импеданса двойного слоя [c.203]

Чувствительность осциллографической полярографии, как и других видов полярографического анализа, ограничивается током заряжения з/осц. Для расчета д/осц в цепи, состоящей из последовательного соединения сопротивления Я и емкости двойного слоя С, используют уравнение [c.209]

Метод дифференциальной полярографии облегчает определение потенциалов полуволны, так как при ф = Ф1/2 достигается максимум I dl/d p . Этот метод повышает также возможность определения малых количеств какого-либо вещества В в присутствии большого избытка другого более легко восстанавливающегося вещества А. В самом деле, в дифференциальной полярографии высота пиков для обоих веществ отсчитывается от емкостного тока, тогда как в обычной полярографии для определения тока по веществу В приходится вычитать из общего тока большой ток восстановления вещества А и ток заряжения. [c.198]

С другой стороны, из выражения (37.26) для мгновенного тока заряжения в момент t в дифференциальной полярографии можно получить следующее соотношение [c.216]

Изменение потенциала электрода и соответствующее изменение тока в квадратно-волновой полярографии показаны на рис. ПО. При резком возрастании потенциала электрода вначале возникает большой ток электрохимической реакции, который спадает во времени приблизительно по закону 1/]/ . В то же время ток заряжения (пунктирная кривая) спадает пропорционально ехр —- , т. е. гораздо быстрее [c.218]

Из-за наличия тока заряжения двойного слоя нижний предел определяемых концентраций оказывается примерно таким же, что и в классической полярографии. Этот предел можно повысить при помощи видоизменений переменноточной полярографии вектор-полярографии и квадратно-волновой полярографии. [c.233]

В настоящее время во многие полярографы введены устройства для автоматической линейной компенсации тока заряжения. Однако ток заряжения, как было показано выше, не является строго линейной функцией потенциала, а при суммировании с током восстановления или окисления примесей, которые всегда имеются в растворе, поляризационная зависимость фона еще более усложняется. Поэтому для точных исследований при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать поляризационную кривую фона и исправлять поляризационную кривую изучаемой электрохимической реакции. [c.227]

Ток заряжения емкости двойного слоя является одним из главных факторов, лимитирующих нижнюю границу определяемых концентраций в постояннотоковой полярографии, имеющей предел обнаружения на уровне 10 моль/л. [c.331]

Из-за отмеченных выше недостатков и невысокой точности измерения при низких концентрациях (< 10 моль/л) хронопотенциометрия находит ограниченное применение в решении аналитических задач. В аналитической практике она применяется в тех же целях, что и полярография, но более редко. В то же время она широко используется в исследовательских целях для изучения кинетики электродных процессов. Для этого, в частности, с успехом применяется импульсный гальваностатический метод с регистрацией зависимости E(t) в течение коротких промежутков времени (< 10 с) после включения токов большой плотности. Чтобы уменьшить время, затрачиваемое на заряжение двойного электрического слоя, используют двухимпульсный гальваностатический режим вначале на электрод подают импульс тока i большой амплитуды длительностью 1-2 мкс, который заряжает двойной слой, а затем ток мгновенно уменьшают до величины /2. [c.395]

Из новых методов для аналитических целей особенно перспективны импульсные полярографические методы, связанные с наложением на обычную медленную развертку потенциала дополнительного сигнала, имеющего форму прямоугольной волны (метод разработан Баркером). Этот метод (в интегрированном варианте) при сохранении формы классических полярограмм позволяет значительно повысить чувствительность полярографии за счет снижения тока заряжения и повышения так называемого фарадеевского тока (примерно в 5—6 раз по сравнению с классической полярографией). [c.26]

Полярограф, включающий полярографическую ячейку с электродами и управляющую ее поляризацией систему, выдает аналитический сигнал в виде непрерывно меняющейся зависимости силы тока от приложенного напряжения, что является аналоговой формой представления информации. Современные ЭВМ являются цифровыми и для принятия ими аналоговой информации она должна быть преобразована в цифровые коды. Для этого используют аналогово-цифровые преобразователи (АЦП). Аналитический результат — содержание определяемых веществ в пробе — может быть выдан прямо на циф-ропечать. Модернизированная ( облагороженная ) полярографическая кривая с учетом токов фона, токов заряжения и т. д. должна выводиться на самописец через цифро-аналоговый преобразователь (ЦАП). В таком простейшем варианте ЭВМ используется главным образом как регистратор. Более сложными являются схемы диалогового режима, [c.302]

Такого мнения в, тридцатых годах этого столетия придерживались Гош, Дхар и др. В последнее время правильность такой точки зрения подтвердил С. Г. Телетов. Исследуя гидрозоли гидрата окиси железа, он нашел, что различия в коагулирующей способности ацетатов металлов определяются действием сопутствующих ионов, т. е. ионов, одноименно заряженных с частицей Ре(ОН)з-С помош,ью методов полярографии, колориметрии и радиометрии С. Г. Телетов получил данные, свидетельствующие также об адсорбции катионов меди и цинка на положительно заряженных частицах гидратов окисей металлов. [c.299]

Производная diJdEl пропорциональна емкости двойного слоя, поэтому в дифференциальной полярографии ток заряжения называют иногда емкостным током. Поскольку емкость двойного слоя при изменении потенциала меняется сравнительно мало (приблизительно всего в 2 раза), тогда как заряд поверхности меняется гораздо сильнее, то влияние емкостного тока в дифференциальной полярографии выражено слабее, чем влияние тока заряжения в классической полярографии. Таким образом, при всех , кроме возможности дифференциальной полярографии шире, чем возможности обычной полярографии. Действительно, для уже рассмотренных условий, принимая, что С=0,20 Ф/м в соответствии с уравнениями (37.29) и (37.32) имеем [c.186]

На рис. 107, б составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, находящиеся в фазе с переменным напряжением, обозначены соответственно отрезками 0Xi = / /l/2 и Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90°, обозначены соответственно отрезками 0Fi=/ / /2 и 0Y2=УпСт. Тогда ток заряжения Йудет равен вектору ОВ, а ток электрохимической реакции— вектору ОА. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов О А и ОВ, равная вектору ОС. Вектор-поляро-граф позволяет определить сумму векторов OXi и ОХ . Из рис. 107, б [c.204]

Если принять, что Sxlx onst, то ток заряжения в дифференциальной полярографии можно учесть следующим образом [c.198]

На рис. 107, 6 составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, находящиеся в фазе с переменным напряжением, обозначены соответственно отрезками ОХ — IaIV и ОХ — Voi oV. Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90°, обозначены соответственно отрезками OY = /л/]/2 и OY = = Vo as. Тогда ток заряжения будет равен вектору ОВ, а ток электрохимической реакции — вектору О А. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и ОВ, равная вектору ОС. Вектор-полярограф позволяет определить сумму векторов OXj и ОХ . Из рис. 107, б видно, что отношение полезного сигнала (OXi) к сигналу помехи (ОХ ) существенно возрастает. Расчет показывает, что при R = 20 ом, С = 20 мкф1см — 2-10 ф/см , s = 0,02 см и [c.217]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая —фон с анализируемым вещб1ством. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяр изатором), а все токи помех (от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1—2 порядка, т. е. до 10- моль1л. [c.166]

Достоинство метода заключается в его большей чувствительности по сравнению с классической полярографией. Это объясняется более благоприятным соотношением между фа радеевским (вызванным восстановлением определяемого вещества) током и током заряжения — емкостным током. Через очень короткое время после наложения импульса ток заряжения уменьшается почти до нуля, и именно в этот момент измеряют фарадеевский ток. [c.501]

С. Г. Телетов. Исследуя гидрозоли гидрата окиси железа, он нашел, что различия в коагулирующей способности ацетатов металлов определяются действием сопутствующих ионов, т. е. ионов, одноименно заряженных с частицей Ре(ОН)з. С помощью методов полярографии, колориметрии и радиометрии С. Г. Телетов получил данные, свидетельствующие также об адсорбции катионов меди и цинка на положительно заряженных частицах гидратов окисей металлов. [c.299]

Емкостный ток. Ток заряжения емкости двойного слоя в условиях постояннотоковой полярографии с учетом объемного сопротивления за время жизни одной капли (0< t < t ) можно найти из уравнения (8.111) при заданном поляризующем напряжении и = onst, А = и di = Си1 = onst [c.330]

Методом переменнотоковой полярографии со стационарным ртутным электродом установлено [120], что при проведении пред-электролиза при потенциалах отрицательнее —1,0 в (ртутное дно) наблюдается резкое уменьшение тока ионизации ЗЬ из амальгамы, что объясняется потерей части ЗЬ вследствие образования ЗЬНз, а также торможением разряда комплексного аниона 8ЬС17 на отрицательно заряженной поверхности электрода. Показано [161, 220, 531], что определяющ им в данном случае является потеря ЗЬ в виде ЗЬНз, образующ имся при потенциалах отрицательнее —0,8 б. Следовательно, для устранения образования 8ЬН и связанного с этим занижения результатов определения сурьмы необходимо проводить предэлектролиз при потенциалах не ниже —0,8 б. [c.66]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]