К а д л е ц. Адсорбция паров бензола на цеолите

Рис. 2. Изотермы адсорбции паров воды, бензола и этилбензола (при 20°) и азота (при — 195,8°) на цеолите Си(1) А (Л) и Си (II) А (В) -1 — НгО 2 — N2 3 — с,н. i — с.н сгн,.

Величина адсорбции паров бензола на цеолите О значительно больше, чем для цеолита омега. В случае цеолита О повышение температуры обработки с 350 до 520 °С значительно увеличивает сорбционную способность, а для цеолита омега наблюдается обратная зависимость. Для цеолита омега при повышенной температуре не исключена блокировка, особенно больших каналов, которые становятся только частично доступными для молекул бензола. [c.217]

АДСОРБЦИЯ ПАРОВ БЕНЗОЛА НА ЦЕОЛИТЕ NaX [c.114]

Цеолиты гексагональной структуры. В эту группу входят цеолиты типа Ь, шабазит и эрионит. Mg-, 2п- и Ва-формы цеолита Ь имеют пониженную адсорбционную способность по сравнению с его Са- и На-формами [7]. После замены в цеолите типа КЬ половины щелочных катионов на атомы водорода (обработка 0,01—0,05 н. НС1) влагоемкость при р р = 0,1 2,0 возрастает на 35%, адсорбция по парам метилового спирта — на 55% адсорбция по окислам азота при р р = 0,8 достигает 38 г/100 г, а по парам бензола при р/рз = 0,11 составляет 0,165 г/г [104]. Цеолит КЬ по этим показателям уступает цеолитам типа X и V [48]. [c.45]

J il . 4. Изотермы адсорбции паров воды, бензола (при 20 ) и азота (при —195,8°) на цеолите МпА. [c.123]

Как уже отмечалось, особенностью цеолитов является то, что они обладают молекулярно-ситовым действием. На рис. 9 приведены изотермы адсорбции паров воды и бензола цеолитом СаА, которые показывают, что цеолит хорошо адсорбирует воду и практически не адсорбирует бензол, так как размер его молекулы 6 А) превышает диам,етр входного окна данного цеолита. [c.19]

На рис. 3-64 приведены спектры ацетилена, адсорбированного прогретым при 600° С образцом, содержащим 19 катионов никеля в элементарной ячейке. Как следует из рисунка, адсорбция сопровождается появлением трех полос поглощения в области 3100— 3000 см и четырех хорошо разрешенных полос при 2000—1400 см . Это характеристические частоты колебаний молекул бензола. Детальный анализ спектров и сопоставление с опубликованными данными по адсорбции бензола [158, 159] приводят к заключению, что адсорбция бензола сопровождается образованием я-связей с поверхностью каналов цеолитов. Молекулы бензола легко удаляются вакуумированием при 100° С. Скорость тримеризации ацетилена резко снижается при адсорбции на цеолитах с меньшим содержанием никеля. Так, на цеолите, в элементарной ячейке которого находится 10 катионов никеля, после 24-часового выдерживания в парах ацетилена обнаружены только следы бензола. Замедляется реакция и на образцах, прогретых при 200° С. [c.259]

Нами изучалась сорбция паров воды, метилового спирта, бензола и уксусной кислоты. Параллельно адсорбция велась также и на цеолите NaX. [c.366]

КИ не изменяется и может быть охарактеризована спектром 2. С ростом температуры адсорбции до 450-500°С (рис. 1,3) на фоне структурной цеолит-ной п. п. 1630 см" появляется не характерная для воды узкая п. п. 1615-1620 см", которая не исчезает даже после десорбции при 200°С (рис. 1, 4). При этом при высоких температурах адсорбции не отмечено появление п. п. бензола и пара-ксш-лола как возможных продуктов диспропорциони-рования. Очевидно, в этих условиях толуол образует прочные ПС, а именно 0-комплексы. Смещение п. п. ароматического кольца до 1615-1620 см" и их усиление, наблюдавшееся и в гомогенных протонных комплексах [4], связано, очевидно, с перераспределением электронной плотности в кольце при присоединении протона, в результате чего связь между атомами углерода кольца по прочности приближается к двойной. [c.127]

При исследовании адсорбции паров бензола и фазовых переходов на цеолите NaX [43] удалось установить, что изостеры адсорбции состоят из двух линейных участков, соответствующих двум значениям теплот адсорбции при одном и том же заполнении. На этом основании принято допущение, что некоторые термодинамические свойства (и, в частности, энтальпия) скачкообразно изменяются. При достаточно низких температурах и больших заполнениях бензол, адсорбированный в порах цеолита, может находиться в квазитвердом состоянии, когда его молекулы характеризуются только колебательными и вращательными степенями свободы. При повышении температуры (при температурах изломов на изостерах) происходит размораживание трансляционных степеней свободы, и адсорбированный бензол переходит в квазижидкое состояние. Такое квазиплавление характерно для адсорбированного бензола, который из-за высокодисперсного состояния, своеобразного характера упаковки молекул в микропорах и других оеобенностей может по своим свойствам отличаться от свойств объемной фазы этого вещества. [c.218]

В отличие от цеолита NaA цеолит СаА наряду с ярко выраженной сорбционной способностью по парам воды характеризуется значительной со(рбционной способностью также и по нарам азота (диаметр окоп 5,0—5,6 А). Для этого цеолита, так же как и для цеолита NaA, характерна крайне малая адсорбция паров бензола п этилбензо-ла (см. рис. 1). [c.122]

На рис. 2 показаны изотермы адсорбции паров бензола на алюмосиликатных шариках, отличающихся степенью кристаллизации. Постепенное нарастание кристаллической фазы, как можно видеть из графика, приводит к изменению характера изотерм, исчезновению петли гистерезиса. Изотерма адсорбции на шариковом цеолите, полностью откристаллизо-ванном, является типичной для данного цеолита. [c.30]

Дифференциалшая [69] и интегральная [257] теплоты адсорбции н-бутиламина на цеолите ( a,Na)-Y существенно выше, чем на цеолите Na-Y. Отсутствие зависимости теплоты адсорбции н-бутиламина от заполнения приводит автора i[69] к заключению, что адсорбирующиеся молекулы взаимодействуют одновременно с катионами Са + и ОН-группами, выполняющими функции протонных центров. Для цеолитов Са-Х и Na-X дифференциальные теплоты адсорбции н-бутиламина были вычислены в [258] из теплот смачивания бутиламином из растворов в бензоле. Их значения в области заполнений до примерно 20 молек./эл. яч. очень близки к тепло-там адсорбции паров н-бутиламина яа цеолитах a-Y и Na-Y i[69, 259]. Однако для заполнений выше 20 молек./эл. яч. яайдены заметно более низкие значения теплот адсорбции [258]. Предполагается, что наличие двух участков на кривых теплот адсорбции обусловлено существованием двух видов кислотных цвнтров в каждом образце. [c.180]

Рис. 2. Изобары адсорбции паров Рис. 3. Изобары адсорбции паров п.поиаиа на натриевой форме цеоли- бензола иа натриевой форме цеолита та п = 2,3). (п = 2,3).

На рис. 1 приведены изотермы адсорбции паров воды при 20° С на цеолите NaX (1), фосфорномолибдате аммония (2), кремнемолибдате аммония (5), кремнемолибдовольфрамате цезия (4), кремнемолибдате цезия (5), кремневольфрамате аммония (6) и паров бензола на кремнемолибдате аммония (Т"). Как видно из рис. 1, изотермы сорбции на солях гетерополикислот имеют вид, характерный для цеолитов. Величины сорб- [c.366]

Цео литы с однозарядными катионами. Исследование адсорбции паров на калиево-натриевых цеолитах типа фожазита (3102 А1аОз=2.49) показывает, что на цеолите со степенью замещения а=0.44 адсорбционная способность по воде понижена, а по бензолу несколько повышена по сравнению с натриевой формой. Такой характер адсорбционного процесса может быть понят при учете, что для калиевой формы ослаблено электростатическое и усилено дисперсионное взаимодействие. При большей степени замещения наблюдаемое уменьшение адсорбционной способности связано с ослаблением (частичным разрушением) решетки цеолита. [c.102]

Изложены некоторые вопросы проблемы влияния ионообменных катионов на свойства цеолитов и данные собственных исследований в этой области. Приведены результаты, касающиеся влияния природы и степени замещения катионов на адсорбционные свойства цеолитов типа А, X и Y по парам воды, бензола, азота и др. Результаты изучения адсорбции паров на калий, таллий, кальций, стронций, барий, никель, кобальт, марганец, иттрий и лаптан-натриевых цеолитах свидетельствует о том, что специфичность адсорбционного взаимодействия определяется природой катионов, замещающих ионы натрия, степенью замещения (числом катионов на одну элементарную ячейку), заселенностью отдельных катионных позиций в кристаллическом каркасе и доступностью катионо в для адсорбируемых молекул. Вследствие повышения или понижения интенсивности адсорбционного взаимодействия молекул с катионами, замещающими ионы натрия, могут образовываться более плотные или более рыхлые адсорбционные слои. Замещение ионов натрия в цеолите А на катионы первой группы уменьшает скорость адсорбции паров воды. Влияние радиуса однозарядного катиона на кинетические свойства цеолитов больше проявляется для цеолитов А, [c.266]

Цеолит типа II является более широконористым, чем цеолит тина I. В натриевой и кальциевой формах цеолит типа II поглощает в одинаковой мере углеводороды нормального строения (гексан, гептан) и изостроения и циклические (изооктап, бензол). Адсорбционный объем пор этого цеолита около 0,3 сж г. Однако для цеолитов тина II, так же как и для цеолитов типа I, наблюдается специфичный для молекулярных сит характер изотермы адсорбции крутой подъем изотермы в области низких давлений и незначительный подъем при дальнейшем повыпгении давления вплоть до насыщения, а также способность поглощать большие количества паров нри высоких температурах. [c.77]

Для некоторых образцов была измерена адсорбционная снособность по парам воды, н. гексана, бензола и азота. По адсорбции н. гексана и бензола судили о наличии в цеолите пор диаметром более 4 и 5,8 А соответственно. Адсорбционные свойства исследовали на кварцевых весах типа весов МакБэна образцы предварительно откачивали в вакууме 10" мм рт. ст. до постоянного веса (5—6 час. при 350°). [c.135]

В докладе 56 делается предположение о том, что в реакции алкилирования бензола пропиленом каталитически активными являются места д. Нами было замечено, что при адсорбции кумола на предварительно продейтерировапном в парах DjO и прогретом в вакууме при 550° С цеолите HY наблюдается реакция Н—D-обмена с OD-группами. Анализ спектра адсорбированного кумола показал, что наибольшему возбуждению подвергается изопропильный радикал. При адсорбции бензола не наблюдалось Н—D-обмена. В случае циклогексена наблюдался интенсивный Н D-обмен и поглощение в области колебаний С—D. В спектре адсорбированного циклогексена отсутствовали полосы поглощения двойной связи и он был близок к спектру циклогексана. Если считать, что реакция алкилирования протекает через образование иона карбония, то очевидно, что такой ион образуется за счет взаимодействия гидроксильных групп цеолита и молекул олефина. Таким образом, на цеолите HY ответственными за реакционную способность в алкилировании являются, вероятно, ОН-группы. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология