Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние взаимодействия зг-электронных облаков

    В том случае, когда две молекулы находятся достаточно далеко друг от друга, влияние одного электронного облака на другое мало, и в первом приближении им часто можно пренебречь. Возникающие при этом дальнодействующие силы могут быть найдены уже в первом приближении. Если же взаимным влиянием электронных оболочек нельзя пренебречь и силы взаимодействия зависят от величины вызванного им возмущения, то необходимо приближение второго порядка. С помощью этого приближения определяется величина вклада в дальнодействующие силы за счет искажения взаимодействующих электронных оболочек, которая в первом приближении принимается равной нулю. [c.194]


    Бромирование. В молекуле Вгг оба атома брома, естественно равноценны, однако под влиянием я-электронного облака олефина, растворителя или стенок сосуда, молекула поляризуется, причем один атом брома приобретает частичный положительный, а другой — частичный отрицательный заряд. Взаимодействие с олефином начинает положительный конец диполя. Исходя из этого легко предположить, что взаимодействие брома с олефином будет происходить тем легче, чем больше электронодонорных (в частности, алкильных) групп содержится при двойной связи. Напротив, электроноакцепторные заместители будут замедлять реакцию. Это предположение согласуется с экспериментальными данными. [c.255]

    Мэзон и Кривой использовали эти выражения для энергии отталкивания, чтобы представить отталкивание между атомами галогенов, стоящих в периодической системе рядом с инертными газами [92]. При этом предполагалось, что влияние на взаимодействия меньшего заряда ядра галогена уравновешивается влиянием меньшего электронного облака. [c.70]

    В обоих рядах нитрогруппы по сравнению с другими заместителями оказывают наибольшее влияние на электронные облака двойной связи и бензольного ядра. Поэтому я-электронное взаимодействие в непредельных нитросоединениях по сравнению с другими веществами, содержащими активные двойные связи, выражено наиболее ярко. [c.198]

    При сближении реагирующих молекул, например этилена и хлора, последние под влиянием л-электронного облака кратной связи (см.) поляризуются (см.) и за счет возникающего в них частичного положительного заряда 6 взаимодействуют с л-электронами кратной связи  [c.66]

    Два атома водорода, находящиеся на большом расстоянии друг от друга, не оказывают взаимного влияния. Но при сближении они начинают взаимодействовать. Два ядра с одинаковыми положительными зарядами отталкиваются, и два электронных облака также отталкиваются друг от друга. Однако самым важным взаимодействием оказывается притяжение между ядром одного атома и электронным облаком другого атома. При сближении атомов их электронные облака втягиваются в область между ядрами (рис. 12-1, г). Комбинация двух ядер и двух электронов устойчивее (имеет более низкую энергию), чем два изолированных ядра, каждое со своим электроном. Чем больше сближаются ядра, тем больше возрастает в пространстве между ними электронная плотность, тем ниже становится [c.511]

    Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказьшает существенное влияние на устойчивость связей —С—О— и О—Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (р-электроны) взаимодействует с я-системой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое я-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С—О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.330]


    Энергия атома водорода не зависит от величины I в рамках рассматриваемого приближения, при котором принимается, что скорость движения электрона намного меньше скорости света. Однако для водородоподобного атома положение существенно меняется. Такие атомы (щелочные металлы) состоят из положительного однозарядного иона и электрона. Когда электрон находится на больших расстояниях от иона, его энергия взаимодействия с ионом такая же, как и у электрона в атоме водорода при том же расстоянии от ядра. Однако при приближении к иону возникают два эффекта, ведущих к увеличению притяжения электрона к положительному иону водородоподобного атома. Первый возникает в результате проникновения валентного электрона в ион, прн котором этот электрон приближается к ядру, имеющему заряд больше единицы. Второй эффект связан с поляризацией электронного облака иона под влиянием валентного электрона. При такой поляризации облако иона теряет свою симметрию, и электроны несколько обнажают ядро, что также приводит к усилению взаимодействия электрона с ионом. Степень проникновения электрона зависит от степени вытянутости электронного облака, которая определяется величиной I (в атоме Бора величина / определяет малую полуось эллиптической орбиты). Таким образом, энергия водородоподобного атома зависит от I. 306 [c.306]

    Для ассоциированной молекулы воды интенсивность ее полос поглощения по мере упрочнения связи в комплексе быстро растет. Усиление интенсивности полосы происходит как под влиянием протоноакцепторных молекул [122, 278, 300, 323], так и в результате влияния молекул и ионов на неподеленную пару электронов ее атома кислорода [112—114, 118]. В общих случаях эффект, вызываемый их влиянием, оказывается на порядок больше универсального межмолекулярного взаимодействия [1]. Поэтому, даже полностью пренебрегая ван-дер-ваальсовским взаимодействием, можно получить ЭОП, весьма точно характеризующие влияние И связи на электронное облако ОН-группы. [c.96]

    Очень существенно влияние способа перекрывания электронных облаков. Химическая связь, образованная перекрыванием электронных облаков вдоль оси, соединяющей центры взаимодействующих атомов, называется о-связью. [c.114]

    С одной стороны, взаимодействие вызвано поляризацией я,-электронов ядра под действием положительно заряженного азота (—/-эффект), что приводит к распределению заряда по всему кольцу. С другой стороны, взаимное влияние обусловлено возможностью перекрывания электронных облаков анионного заряда и неподеленной пары иминного азота с р-орбиталями ароматического ядра, которое приводит к увеличению я-элект-ронной плотности на С-атомах кольца (- - -эффект)  [c.8]

    Как известно, в химических взаимодействиях основную роль играют электрические силы, которые в первом приближении можно разделить на силы отталкивания и силы притяжения. В этой главе рассматриваются два типа сил отталкивания силы кулоновского отталкивания между одноименно заряженными ионами и универсальные силы, которые возникают при тесном сближении любых двух атомов. О силах последнего типа уже упоминалось в разд. У-З. При этом для их описания использовались два различных выражения экспоненциальное и степенное (в разд. У-З принималось, например, что сила отталкивания обратно пропорциональна межатомному расстоянию в двенадцатой степени). Вообще говоря, эффект отталкивания обусловлен несклонностью электронных облаков двух атомов к взаимному перекрыванию. Поскольку волновые функции включают экспоненциальный радиальный член, выражение, описывающее влияние отталкивания, должно быть скорее экспоненциальным, чем степенным. В любом случае этот эффект играет важную роль только на расстояниях порядка атомных диаметров и очень сильно убывает с увеличением расстояния. [c.246]

    Влияние гиперконъюгации на геминальное взаимодействие в метиленовой группе выражается в зависимости геминальной константы взаимодействия от диэдрального угла между связью С—Н этой группы и плоскостью л-электронного облака соседней двойной связи [30] (рис. 33). [c.69]

    Ох — константа заместителя — является величиной, характерной для данного заместителя X. Она отражает поляризующее влияние заместителя X на функциональную группировку К. Постоянная ах зависит от природы заместителя X, отражает влияние сопряжения между группировкой Н и ароматическим циклом, а также влияние сопряжения между циклом и заместителем X, вызывающего деформацию -электронного облака ароматического ядра. Таким образом, ох отражает поляризующий эффект радикала — АгХ в целом, включая в себя индуктивный эффект непосредственного электронного взаимодействия между группами X и Й. Константа чх не зависит ни от характера реакции, в которую вступает группа К, ни от условий эксперимента. [c.118]


    НО судить о степени сопряжения радикала-заместителя с фенильным кольцом [13, 4]. Сопряжение следует понимать как проявление определенного рода взаимного влияния атомов. В данном случае взаимное влияние атомов обусловлено взаимодействием л-электронов, содержащихся в заместителях, с я-электронным облаком бензольного кольца. [c.121]

    В настоящее время известно, что характер взаимного влияния двух или нескольких заместителей, находящихся в одной и той же молекуле, может быть различным. Взаимное влияние может проявиться лишь в изменении состояния электронного облака тех связей, которые соединяют эти заместители с соседними углеродными атомами, я также между последними при этом, в случае одноименных (с точки зрения электронной характеристики) групп происходит уменьшение дипольных моментов этих связей, что приводит обычно только к изменению скорости взаимодействия молекулы с реагентом по сравнению с монозаме-щенными производными, имеющими соответственно такие же группы. Такое взаимовлияние было обсуждено в статьях Д. В. Тищенко и названо вицинальный эффект [4]. Во многих случаях, однако, взаимное влияние заместителей не ограничивается лишь изменением скорости реакции вследствие проявления вицинального эффекта, но во время процесса происходят такие электронные смещения, в которых принимают участие электроны углеводородных групп (особенно часто я-электрон-ные облака бензольных ядер, если последние также находятся по соседству), и в результате реакции образуются соединения с [c.210]

    Вешества, содержащие сопряженные двойные связи, обладают рядом специфических особенностей, вызванных взаимным влиянием электронных систем обеих двойных связей (стр. 145 сл.). Взаимодействие этих систем называют эффектом сопряжения. Так называемый статический эффект сопряжения обусловливает некоторое повышение энергии образования молекул (по сравнению с энергией образования веществ того же состава, но содержащих две несопряженные двойные связи), повышение молекулярной рефракции и т. п. Сопряжение двойных связей сказывается вместе с тем в своеобразном поведении таких веществ при реакциях это—динамический эффект сопряжения, связанный с перераспределением плотностей электронного облака молекулы под влиянием атакующего агента. Для случая присоединения бромистого водорода к дивинилу это перераспределение выражается в поляризации молекулы дивинила под влиянием ионов водорода и брома  [c.392]

    Поле противоиона поляризует электронное облако иона, образующего с ним пару. Эта поляризация снижает дипольный момент пар галогенидов щелочных металлов приблизительно на 30% в вакууме и пропорционально в меньшей степени в средах с высокой D [440]. Эффект наиболее выражен для более поляризуемых ионов, которые образуют пары с наименьшим а (например, Lil). Этот результат для аниона имеет наибольшее значение его способность быть донором электронов по отношению к находящимся в растворе акцепторам существенно уменьшается. Сказывается это на энергиях перехода их комплексов с переносом заряда и на нуклеофильной реакционной способности (разд. 8.Г). Сравнительное обсуждение влияния ионных взаимодействий на донорные свойства аниона дается в разд. 8. Г. [c.547]

    Влияние среды и структуры на реакционную способность донорных анионов интерпретируется на основании следующего постулата способность Y выступать в роли донора электрона зависит от того, насколько его электронное облако уже поляризовано за счет его взаимодействия с ближайшими частицами. В протонных растворителях это происходит за счет образования водородных связей [c.626]

    Взаимное влияние не связанных друг с другом атомов. Приведенные современные представления о природе химической связи предусматривают и механизм взаимного влияния атомов, непосредственно друге Другом не связанных. Электронные облака могут смещаться в молекуле так, чтобы электроны обслуживали не только пару атомов, образующих связь, но и другие атомы. Необходимо учитывать также и то, что электронные облака не имеют границ и, следовательно, перекрываются и влияют друг на друга через пространство (эффект поля). Разумеется, существенное взаимодействие через пространство будет иметь место только в том [c.34]

    Такое изменение обусловлено повышением поляризуемости электронного облака молекулы благодаря взаимодействию между карбонильной группой и фурановым кольцом. Его влияние передается и на двойную связь. При этом интенсивность линии карбонильной группы оказывается гораздо выше, чем в винилбензоате. [c.211]

    Может возникнуть вопрос достаточно ли велико время взаимодействия между ионом и молекулой для того, чтобы электронное облако молекулы сместилось под влиянием поля пролетающего иона столь же сильно, как и под действием постоянного электрического поля равной величины. Легко убедиться, что какое-либо различие могло бы появиться только при очень больших частотах ион имеет скорость порядка 10 —10 см сек и пролетает мимо молекулы 0 см) за 10 —10 сек-, это время достаточно велико д.тя того, чтобы сместить электронное облако из равновесного положения. [c.121]

    Различие между взаимодействием анионов и катионов с молекулами воды, возможно, обусловлено также тем, что центр положительного заряда в дипольной молекуле воды расположен ближе к границе молекулы, чем центр отрицательного заряда. Следовательно, постоянный диполь может сблизиться с анионом на более короткое расстояние, чем с катионом, а энергия анион-дипольного взаимодействия выше энергии катион-дипольного взаимодействия [35—37]. Влияние анионов и катионов на деформацию электронного облака молекулы воды (т. е. поляризация) мало различается. В результате влияния катиона и аниона вблизи протона располагается в среднем меньшее число молекул, чем в их отсутствие. Вблизи атома кислорода, повернутого к катиону, средняя электронная плотность молекулы воды повышается, тогда как [c.87]

    Однако вряд ли сольватация — единственная причина закономерного изменения свойств нуклеофилов, так как даже для незаряженных нуклеофилов нуклеофнльность возрастает при переходе сверху вниз в группе периодической таблицы. Такие нуклеофилы не столь сильно сольватированы, а изменение природы растворителя не оказывает на их нуклеофильность такого большого влияния (265]. Для объяснения можно использовать принцип жестких и мягких кислот и оснований (т. 1, разд. 8.4) [266]. Протон представляет собой жесткую кислоту, а алкильный субстрат (который можно рассматривать как кислоту Льюиса по отнощению к нуклеофилу, рассматриваемому как основание) намного мягче. Тогда в соответствии с принципом ЖМКО, приведенным в т. 1, разд. 8,4, следует ожидать, что алкильная группа по сравнению с протоном будет взаимодействовать предпочтительно с более мягкими нуклеофилами. Поэтому больщие по размеру, легче поляризуемые (более мягкие) нуклеофилы с большей силой (относительной) притягиваются к алкильному атому углерода, чем к протону. Это можно объяснить и по-другому чем выше поляризуемость нуклеофила, тем легче деформируется электронное облако, поэтому большие нуклеофилы в большей степени способны реально передать электронную плотность на субстрат, чем маленькие нуклеофилы, электронные облака которых более плотны. [c.77]

    Г идроксипроизводные углеводородов — спирты и фенолы. Фенолы отличаются от спиртов тем, что ОН-группа в них непосредственно связана с ароматическим (бензольным) ядром. Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказывает существенное влияние на устойчивость связей —С —О— и О —Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (/7-электроны) взаимодействует с п-снстемой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое тг-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С —О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.370]

    Таким образом, поглощение или испускание ИК-излучения колеблющейся молекулой, имеющей дипольный момент, можно легко пояснить в простой описательной форме, как это сделано в предыдущем параграфе. Гораздо сложнее описать подобным способом электронные переходы. В классическом смысле электронное возбуждение не соответствует увеличению энергии в осциллирующей системе во всяком случае, и высоко-, и низколежащее электронное состояние может не иметь постоянного дипольного момента (т. е. во всех состояниях электронное облако симметрично расположено вокруг ядер, так что нет разделения зарядов). Однако и в этой ситуации основные принципы взаимодействия с излучением еще применимы, и нам лишь нужно знать, происходит ли дипольное взаимодействие во время перехода между двумя состояниями. Существует единственный строгий метод решения этой проблемы уравнение Шрёдингера, упомянутое в начале раздела, может быть использовано для вычисления скорости перехода системы из одного стационарного состояния в другое под влиянием возмущающей силы. Если скорость возмущения системы, вызванного взаимодействием диполя с электрическим вектором излучения, не равна нулю, то существует дипольный момент перехода. Скорость перехода между состояниями, умноженная на число частиц в низшем состоянии, составляет, естественно, предельную скорость поглощения фотонов, так что в принципе решение уравнения Шрёдингера должно приводить к расчету интенсивности перехода. Однако точные решения этого урав- [c.31]

    Причину такого исключительно интересного специфического проявления периодического ритма в Системе уже нельзя видеть просто в возникновении нового электронного слоя или новой симметрии электронных облаков отсутствует здесь и влияние нового внутреннего d-электронного экрана, который заселяется позже (начиная со S ). В основном дело сводится к тому, что элементы Si, Р, S, С1 способны к особому донорно-акцеп-торному взаимодействию и образованию гибридных волновых функций, отвечаюш,их внешним, валентным облакам, включаюш,им в себя 3ii- o toh-ния. Это влечет за собой и способность фосфора, серы и хлора образовывать молекулы PFg, SFa, IF3 также с участием З -состояний в я-связи. [c.322]

    IV. Первой работой, в которой было теоретически учтено влияние кристаллического поля на величины ионных рефракций, по-видимому, является исследование Дикка и Оверхаузера [119]. Эти авторы рассмотрели взаимодействие ионов в решетке щелочных галогенидов (типа МаС ) и показали, что взаимная поляризация ионов сводится к некоторому перераспределению внешнего электронного облака аниона в пользу катиона, в результате чего общая поляризуемость кристалла оказывается меньше суммы поляризуемостей свободных ионов. Соответствующий такому переносу электрических зарядов фактор О (имеющий отрицательную величину) зависит от значения межатомного расстояния и собственной поляризуемости взаимодействующих ионов. [c.68]

    Вместо того чтобы в отдельности рассматривать влияние размера и заряда катионов на другие их свойства, достаточно обсудить такую характеристику, как ионный потенциал (отношение заряда иона к его радиусу), понятие о котором было введено в гл. 8. Способность иона взаимодействовать со своим окружением в большой мере зависит от его ионного потенциала, так как он характеризует плотность заряда иона. Другим фактором, определяющим свойства катиона, является характер его ионного остова. Необходимо различать два типа катионов — жесткие и мягкие . Этими терминами описывают свойства электронного облака, окружающего ядро иона. Жесткие катионы обладают конфигурацией внешнего электронного слоя т.е. они изоэлектронны с атомами благородных газов. Их называют жесткими потому, что внешние полностью заполненные 5- и р-подоболочки создают вокруг ядра плотное электронное облако, слабо поляризуемое внешним электрическим полем окружающих анионов. Подобные катионы типичны для элементов главных подгрупп 1 и II групп периодической системы (щелочные и щелочноземельные металлы), а также для алюминия и переходных металлов III группы (8с, V, Ьа). К этому типу следовало бы также отнести такие ионы, как В Сг и Мп , если бы они су-н1ествовали на самом деле. Иногда жесткие катионы называют еще типическими ионами. [c.345]

    Спиновое взаимодействие между протонами обусловливает магнитную поляризацию промежуточного электронного облака, как это указывалось на стр. 289. Взаимодействие между протонами и электронами может происходить по различным механизмам (Рамзей [52]) с участием магнитных моментов, связанных как с орбитальным движением электронов, так и с электронным спином, но, по-видимому, только один из этих факторов является достаточно существенным для объяснения наблюдаемой величины взаимодействия. Речь идет о влиянии электронного спина, известного под названием фермиевского или контактного взаимодействия, поскольку оно зависит от плотностей электронных спинов у про.тонов. Величина константы связи может быть вычислена методом возмущений второго порядка [52], согласно которому возбужденные триплетные состояния вводятся в волновую функцию молекулярных электронов, или путем дальнейщего приближения, для чего средняя величина энергии возбуждения берется непосредственно из волновой функции основного состояния. Именно так сделал Рамзей в случае молекулярного водорода, использовав функцию Джемса — Кулиджа. Было использовано произведение атомных орбит по Гейтлер-Лондону [33] Карплус и сотр. [61, 62, 119] рассчитали приближенным методом величины ряда валентных связей. Эти данные позволили получить теоретическое значение константы связи в метане, равное 10,4 1,0 гц константа связи, определенная по расщеплению спектра H3D, составляет 12,4 1,6 гц. Кроме того, предсказано, что константа связи J между протонами внутри метиленовой группировки [61]является чувствительной функцией угла связи Н—С—Н зависимость такова, что J уменьшается от величины примерно 20 гц при валентном угле 105° до нуля с расщирением угла примерно до 125° при более щироких углах можно ожидать появления небольших отрицательных значений J. Число молекул, для которых точно известен валентный угол Н—С—Н, весьма ограниченно в тех случаях, когда эти углы известны, экспериментальные данные согласуются с вычисленной кривой. В частности, в отнощении двух геминальных водородов в винилиденовой груп--пе>С = СН2 можно предсказать, что они взаимодействуют очень слабо (7 S1 гц), так как центральный атом углерода является- хр -гибридизованным, а угол Н—С—Н велик константы связи поэтому малы, что согласуется с экспериментальными данными. [c.307]

    Причину большого изменения химических сдвигов протонов, участвующих в водородных связях, нельзя искать в одних лишь электростатических взаимодействиях. С одной стороны, очевидно, что в системе с водородной связью X—Н--- электрическое поле должно изменять электронную природу ковалентной связи X—Н таким образом, что протон будет дезэк-ранироваться. С другой стороны, протон может испытывать влияние анизотропии соседней группы . Если протон связан примерно с центром я-электронного облака ароматического растворителя, то эффект кольцевого тока приводит к большому сдвигу резонансного сигнала этого протона в сильное поле (табл. 6.7), намного превосходящему смещение химического сдвига в слабое поле, обусловленное любым другим фактором. Водородная связь с участием л-электроноз ароматического или гетероциклического кольца представляет собой единственный тип водородной связи, который приводит к сдвигу резонансного сигнала протона в сильное поле. [c.476]

    При рассмотрении влияния сопряженных двойных связей (а также полярных групп) следует учитывать, что наиболее полно эффект сопряжения проявляется при плоскостном расположении системы сопряженных связей в противном случае эффект перекрывания электронных облаков уменьшается, что соответствующим образом снижает степень (полноту) их взаимодействия. При повороте осей симметрии я-электронных облаков соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие я-электронов полностью прекращается. Выход отдельных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и, как следствие, к смещению потенциала восстановления в сторону отрицательных значений. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, возможность внутреннего вращения отдельных частей молекулы вокруг я-связи. Дополнительное связывание таких групп приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, следовательно, к смещению потенциала восстановления в более положительную область. Например, для бифенила VII), в молекуле которого сопряжение между бензольными кольцами может нарушаться благодаря возможности их свободного вращения вокруг о-связи, 1/2 = —2,70 В. В то же время для 9,10-дигидрофенантрена VIII), где нет свободного вращения, потенциал полуволны имеет значение —2,62В, а для нафталина IX), в молекуле которого два кольца связаны еще более жестко, чем в дигидрофенантрене (плюс двойное сопряжение), 1/2=—2,54 В. Аналогично можно объяснить тот факт, что бензофенон X), в молекуле которого возможны вращения отдельных частей вокруг простой связи, восстанавливается при 1/2 =—1,42 В (рН=11,3), тогда как флуоре-нон XI), у которого имеется дополнительная связь между бензольными кольцами (из-за чего исключается возможность их. свободного вращения), при —1,99В в тех же условиях. [c.46]

    Представляет интерес рассмотреть влияние заместителей в фенильном радикале на эти константы. Как известно, скорость реакции роста цепи определяется в основном активностью полимерного радикала, а не мономера. Обобществление я-электронов в системе, т. е. появление сопряжения винильной связи с какими-либо группами, в большей степени снижает реакционную способность радикала, чем мономера. В молекулах метакриламидов наличие заместителей в бензольном кольце, связанном с азотом ЫН-группы, обладающим свободной парой электронов, смещает электронное облако в сторону сопряженной карбонильной группы, чем в определенной мере повышает электронную плотность на двойной связи С = С. Этим самым повышается реакционная способность радикала, обусловливающая скорость гомополимеризации. Таким образом, за счет наличия групп, отталкивающих электроны в направлении СО-группы, повышается реакционная способность полимерных радикалов и возрастает скорость полимеризации. При введении в бензольное кольцо электронофильных заместителей свободная пара электронов оттягивается в сторону фенильного радикала тем самым облегчается взаимодействие неспаренных электронов с карбонильной группой. За счет этого увеличивается степень делокализации электронов в радикале, что, в свою очередь, снижает реакционную способность такого радикала, а следовательно, и скорость гомополимеризации (см. табл. 21). Так как в реакции электровосстановления принимает участие двойная связь С = С, то полярографические характеристики также зависят от величины электронной плотности на этой группе. [c.188]

    По.мимо этого, на каладую молекулу будет влиять поле соседней молекулы, что приведет к деформации электронных облаков молекулы н появлению у нее индуцированного диполя, причем под влиянием по.ля полярной молекулы диполь индуцируется даже в неполярной молекуле. В результате дополнительно возникают индукционные силы межмолекулярного взаимодействия. [c.127]

    Адсорбция и конденсация на ионах. Кратко рассмотрим процессы адсорбции и конденсации водяного пара на ионах. Положительный ион, обладающий избытком положительных зарядов, при движении через газ смещает электроны в молекуле, находящейся в поле иона, относительно положительного ядра и индуцирует в ней дипольный момент. Может возникнуть вопрос достаточно ли велико время взаимодействия между ионом и молекулой для того, чтобы электронное облако молекулы сместилось под влиянием поля пролетающего иона столь же сильно, как и под действием постоянного электрического поля равной величины Легко убедиться, что какое-либо различие могло бы появиться только при очень больших частицах. Ион имее скорость порядка 10 —10 см сек и пролетает мимо молекулы (10 см) за 10 2—10" з сек это время достаточно велико для того, чтобы вывести электронное облако из равновесного положения. Молекулы с постоянным ди-польным моментом, достигшие поля иона, подвергаются Фиг. 48. Обра- соответствующей переориентации своих зарядов, в ре-зование комп- зультате чего возникает сила взаимодействия между по-лексных ионов ложительным зарядом иона и отрицательным зарядом полярной молекулы (фиг. 48). Аналогично может возникать сила взаимодействия между отрицательным зарядом иона (отрицательный ион) и положительным зарядом полярной или активной молекулы. Таким образом, между ионом и молекулой газа имеет место обмен импульсом без соударения. Молекулы адсорбируются на ионах только в определенном ограниченном количестве, причем с увеличением числа адсорбированных молекул уменьшаются силы взаимодействия между ионом и молекулами но пока действуют силы электрического поля, образовавшаяся частица может быть направлена соответствующим полем в любую часть конденсатора. [c.154]

    Химические сдвиги. Наиболее важной особенностью поглощения ЯМР является влияние химического окружения ядер одного и того же сорта иа частоту поглощения в данном поле. Этот эффект возникает в результате того, что сильное внешнее поле взаимодействует не только с ядрами, по также и с электронами молекулы. Если все электронные снины спарены, молекула не имеет общего электронного магнитного момента. Реакция электронного облака молекулы диамагнитна, т. е. внешнему полю нроти- [c.635]

    Очевидно, что в приведенных случаях взаимное влияние атомов и групп обусловлено взаимодействием их неподеленных электронных пар илйте-связей с л-электронным облаком остальной части молекулы вследствие этого возникает общее тг-электронное облако, охваты- [c.144]

    Прежде всего остановимся на хлорпроизводных. При их образовании хлор мсжет оказать влияние на состояние получившейся молекулы, вызвав значительное смещение в свою сторону электронов по линии с-связей и участвуя в сопряжении. —/-Эффект атома хлора проявляется при наличии любой системы связей, - -С-зффект—только в тех случаях, когда хлор находится у углеродного атома с кратной связью или у углеродного атома бензольного ядра. В тех случаях, когда может проявиться +С-зффект хлора, одновременно со смещением электронных облаков по линии о-связей в сторону хлора осуществляется обратное смещение электронов по линии облаков тг-свя-зей за счет участия неподеленных электронных пар хлора. Так как —/-эффект хлора больше, чем 4-С-зффект, во всех случаях происходит оттягивание к атому хлора облака валентных электронов от остальной части молекулы в результате последняя заряжается положительно, а хлор—отрицательно. Например, при отнятии хлористого водорода от хлористого этилена и образовании хлористого винила возникающее тг-электронное облако взаимодействует с неподеленными электронными парами хлора, вызывая их смещения в 11  [c.163]

    Все эти реакции являются типичными реакциями нуклеофильного присоединения, осуществляющимися в результате взаимодействия атомов реагента, имеющих неподеленную электронную пару, с молекулой непредельного соединения [62]. Двойная связь в перфтороле-финах, благодаря сильному электроотрицательному влиянию атомов фтора, имеет значительно меньшую плотность электронного облака, чем обычная С=С-связь вследствие этого облегчено взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Напротив, при действии на, перфторолефины электрофильных реагентов, например брома, [c.425]

    В настоящее время принято считать, что олефины способны участвовать в образовании водородной связи за счет взаимодействия. тт-электронных облаков с кислым водородным атомом. Такие взаимодействия могут быть очень сильными было, например найдено, что величина AvOH фенола, связанного с олефинами, достигает 110 см К Показано, что смещение частот ОН определенным образом зависит от степени замещения при двойной связи. Это свидетельствует о реальных изменениях в распределении электронной плотности при замещении водородных атомов на алкильные группы. Однако, хотя была получена определенная информация о смещении частот ОН таких доноров протонов, как фенол [23, 47, 48, 78, 79], в литературе имеется очень мало данных относительно влияния водородных связей непосредственно на частоту колебаний С С. Следует признать, что такое влияние должно быть очень слабым. [c.44]

    Однако в связи с этим следует обсудить не только активирование серы под влиянием радикалов, но и уже упомянутое ранее активирование в результате поляризации электронов (стр. 97). При нуклеофильном воздействии атома цинка электронное облако Зд-кольца настолько деформируется, что, согласно данным Бейтмена и сотрудников [306], сера может вступить во взаимодействие с дитиокарбаматом [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние взаимодействия зг-электронных облаков: [c.63]    [c.111]    [c.265]    [c.113]    [c.256]    [c.362]   
Смотреть главы в:

Новые данные по ик-спектрии сложных молекул -> Влияние взаимодействия зг-электронных облаков



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Облака как

Электронные облака

Электроны облака



© 2025 chem21.info Реклама на сайте