Изотермические потенциалы

Последнее уравнение трактует минимальную работу полного разделения как разность изобарно-изотермических потенциалов смеси и продуктов разделения. Эта величина отрицательна,что соответствует затратам работы извне. Уравнения (7.7) —(7.9) для практических расчетов целесообразно преобразовать, используя известные соотношения для изменения энтропии в изотермическом процессе и уравнения для химического потенциала (2.2) и (3.2). Тогда получим для смеси идеальных газов [c.232]

Функция И—TS) играет большую роль при изучении равновесия в изотермических процессах. Ее называют изохорно-изотермическим потенциалом (сокращенно — просто изохорным потенциалом) или энергией Гельмгольца. Мы будем обозначать ее через F-. [c.221]

Термодинамический потенциал или свободная энергия Гиббса названа АН СССР изобарно-изотермическим потенциалом. [c.84]

Изотермические потенциалы идеальных газов, как функции давления или объема, легко находятся путем интегрирования полных дифференциалов F п G (уравнения (IV, 7) и (IV, ISe)]) при постоянной температуре. Для моля идеального газа [c.129]

При расчете изменений стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования труднорастворимых в воде окислов металлов из значений произведений растворимости этих окислов следует учитывать реакцию диссоциации окисла [c.27]

Изменения стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования труднорастворимых в воде окислов металлов могут быть рассчитаны, согласно нашим данным, по уравнению [c.27]

Отсутствующие в справочной литературе значения, в частности изобарно-изотермических потенциалов, могут быть рассчитаны по одному из описанных в гл. 1 методу для труднорастворимых в воде продуктов коррозии металлов их можно вычислить из произведений растворимости по описанному ранее (см. с. 25) методу. [c.225]

Близкой к изохорному потенциалу является функция, определяющая направление и предел самопроизвольного протекания процессов для систем, находящихся при постоянных температуре и давлении. Эта функция называется изобарно-изотермическим потенциалом (сокращенно — изобарным потенциалом) [c.221]

Ввиду полной аналогии в свойствах обоих изотермических потенциалов f и в дальнейшем мы будем их рассматривать параллельно. [c.222]

Новые понятия и соотношения. На рис. 77 показано соотношение между важнейшими термодинамическими функциями, введенными нами в рассмотрение энтальпией Н, внутренней энергией и, величиной рУ, изохорно-изотермическим потенциалом Р, [c.228]

Вводя ур. (VH, 51) в ур. (VII, 19) и ур. (VII, 52) в ур. (VII, 22), можно получить аналогичные выражения для обоих изотермических потенциалов в виде [c.232]

Рассмотрим, как приведенные выше общие уравнения применяются в практических расчетах. Константы равновесия определяются большей частью путем расчета одного из изотермических потенциалов (обычно — изобарно-изотермического потенциала). При таких расчетах изобарно-изотермических потенциалов оказалось целесообразным расчленить задачу на две части 1) определить изменение потенциала (а следовательно, и константу равновесия) в данной реакции для каких-то условий, принятых за стандартные, и 2) пересчитать полученные значения для интересующих нас условий. [c.282]

Через дифференциалы характеристических функций можно находить условия равновесия, определять свойства системы и т. д. Применительно к большинству физико-химических и электрохимических явлений наиболее важными и часто используемыми функциями являются изохорно-изотермический и изобарно-изотермический потенциалы, поскольку их изменение связано с изменениями температуры, объема и давлеппя, т. е. легко регулируемыми и измеряемыми свойствами системы. [c.15]

Явление пересыщения было установлено (1795) впервые Т. Е. Ловицем, который открыл существование пересыщенных растворов и изучал их. Состояния пересыщенного пара, перегретой или переохлажденной жидкости, пересыщенного раствора и другие подобные им являются метастабильными состояниями ( 83). Возможность существования их связана с затруднениями в возникновении зародышей новой фазы, так как очень малый (в первый момент) размер выделяющихся частичек новой фазы увеличивает изотермические потенциалы вещества и делает эти частички менее устойчивыми. С этим же в большей или меньшей степени связана и сохраняемость метастабильных кристаллических фаз и стеклообразного состояния. [c.360]

Эту функцию называют энергией Гельмгольца (изохорным, изохорно-изотермическим потенциалом или свободной внутренней энергией). Эта функция была введена в термодинамику Г. Гельмгольцем в 1882 г. [c.109]

Энергию Гиббса называют еще изобарно-изотермическим потенциалом, свободной энтальпией, термодинамическим потенциалом при постоянном давлении или свободной энергией при [c.119]

Рис. 47. Значения изобарно-изотермических потенциалов некоторых углеводородов при Р= 0,1 МПа

Рис. 57. Зависимость изобарно-изотермических потенциалов (АО) углеграфитового вещества от температуры

При температурах прокаливания и выше (1500—2300 °С) нефтяные коксы не могут переходить самопроизвольно в графит, так как в этом интервале знак при АС всегда положителен, т, е. в этих условиях нефтяной углерод более устойчив, чем графит. При температурах около 2000 К термодинамически возможен самопроизвольный переход нефтяного углерода в промежуточную структуру, когда знак при АС имеет отрицательное значение (кривая 4). Процесс графитации термодинамически возможен ири обычном давлении и температурах выше 2600 К, когда кривая 4 пересекает ось абсцисс (пунктирная линия) и разность изотермических потенциалов кокса и графита становится отрицательной. [c.189]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Процессы, протекающие при постоянных V и Т, характеризуются изохорно-изотермическим потенциалом Р, иногда называемым свободной энергией.-. [c.87]

Наконец, процессы, протекающие при постоянных р и Т, характеризуются изобарно-изотермическим потенциалом 2, или сокращенно, изобарным потенциалом [c.88]

Это нетрудно показать, используя уравнения для распределения состава по изобарно-изотермическому потенциалу (2.7) и известную в химической термодинамике связь констант равновесия и свободной энергией [c.26]

Э. д. с. ( 2вв)обр и изменение изобарно-изотермических потенциалов АОздв коррозионных процессов с кислородной деполяризацией (Рд = 0,21 атм при 25° С и pH = 7) [c.232]

Можно предположить (как это делают Парсонс и Далахей), что разность электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в переходном и втором состояниях представляет собой некоторую долю а (0 о 1) от разности электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в четвертом и втором состояниях [c.357]

Кр можно рассчитать через нормальное химическое сродство АОг= — НТ 1п Кр или АР°г = — RT n Кс, где АС]- и АГт — свободные энергии при постоянных давлении и объеме или изобарно- и изохорио-изотермические потенциалы соответственно. [c.93]

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функцни, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлепни, такой функцией является энергия Гиббса О, называемая так>ке и зобарпо -изотермическим потенциалом, изобарным потенциалом или свобод кой энергией прн постоянном давлении. [c.199]

Изобарно-изотермическим потенциалом О называется характеристическая функция состояния системы, убыль которой в обратимом процессе при постоянных давлении Р и температуре Т равна максимальной полезной работе. Эту фущщщщ обознащотб кво цим иногда свободной энтальпией. [c.17]

М. X. Карапетьянц предложил новый приближенный метод расчета значений изменения изобарно-изотермических потенциалов из теплот образования различных веществ. Им устаншлено существование параллелизма между стандартными теилотами АЯг и изменениями изобарно-изотермических потенц. алоа A.Gf обра . [c.24]

Уравнение (33) может быть применено для вычисления значений ЛОмз образования соединений, для которых отсутствуют в литературе данные об изменениях стандартных изобарно-изотермических потенциалов. [c.25]

Для всех труднорастворимых в воде электролитов отсутствующие в справочной литературе значения изменения стандартных изобарно-изотермических потенциалов их образования могут быть рассчитаны по иашещ методу из имеющихся в литературе значений произведений растворимости, которые широко используются в такого рода термодинамических- расчетах. [c.25]

И. Г. Горичевым с использованием найденной им эмпирической закономерности постоянства приведенного химического потенциала атомов кислорода в окислах Л1е]дО в некоторых интервалах значения х и соотношения Гиббса— Дюгема получена приближенная функциональная связь между изобарно-изотермическим потенциалом образования окислов из элементов и стехиометрическим составом окислов [c.222]

Э. д. с. 258 и изменение изобарно-изотермических потенциалов АОаав коррозионных процессов с водородной деполяризацией (Рн 5-10 атм при 25° С и pH = 7) [c.249]

В химических процессах тоже есть свой потенциал. Подобно механическому (гравитационному) потенциалу он убывает в самопроизвольно протекающих процессах. Исчерпание движущей силы взаимодействия знаменуется достижением минимума этого потенциала. Так как мы условились рассматривать процессы при Р, Т = onst, то потенциал, являющийся движущей силой химических процессов, целесообразно назвать изобарно-изотермическим потенциалом, или, ради краткости, изобарным потенциалом. Его обозначают буквой G в честь американского ученого Гиббса, которому принадлежит разработка этого вопроса. Убыль этого потенциала тоже не зависит от пути процесса, от его химической траектории , и равна максимальной работе реакции за вычетом работы против внешнего давления (см. стр. 7) [c.45]

Сопоставление тепловых эффектов и изменения изотермических потенциалов в реакциях, происходящих в конденсированных системах при различных температурах, показывает, что в области низких температур при приближении к абсолютному нулю значения тепловых эффектов и изменения изотермических потенциалов сближаются, как показано для примера на рис. 91. Тепловая теорема является постулатом, утверждающим, что это сблиокение продолжается и при дальнейш.ем понижении температуры, причем при абсолютном нуле и вблизи него кривые соприкасаются и обитая для них касательная параллельна оси температур. В математической [c.277]

Отсюда, пользуясь тепловым эффектом реакций, можно рассчитать изменение изотермических потенциалов и с помощью уравнения (VIII, 34) или (Vfll, 35) — константу равновесия. Этот путь дает, таким образом, возмоокность определить константу равновесия химической реакции, не прибегая к непосредственным измерениям ее (хотя бы и при других температурах), а пользуясь лишь данными о тепловых эффектах, теплоемкостях и других термохимических величинах. [c.281]

В литературе функция А также называется свободной энергией (это название было предложено Гельмгольце ), изохорио-изотермическим (потенциалом. [c.225]

Рез04 + На ЗРеО + Н2О + АЯ РеО-I-Н2 5 Ре 4-Н2О + ДЯ Из этих реакций — (а), (в) и (г) протекают с выделением тепла, реакции (б), (д) и (е) — с поглощением тепла. Расчет изобар-но-изотермических потенциалов реакций (а), (б) и (в) по значениям АО оксидов (табл. 4.1) дает для них значения, соответ- [c.62]