Изобарный стандартное изменение энергии

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

Изобарным потенциалом образования ДС°обр (или АгО°) называется изменение энергии Гиббса для реакции, по которой вещество в стандартном состоянии при данной температуре образуется из простых веществ, взятых в их стандартных состояниях при той же температуре. Поскольку О — функция состояния, ее изменение в результате химической реакции равно разности энергий Гиббса продуктов и исходных веществ [c.93]

В зависимости от знака изменения энтальпии ( АЯ) при электролитической диссоциации температурный коэффициент константы диссоциации Кц.а — положительная или отрицательная величина. Используя константу диссоциации, рассчитывают изменение стандартных значений термодинамических функций при электролитической диссоциации. Стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала (или энергии Гиббса) АСд° вычисляют для [c.96]

Направление окислительно-восстановительных реакций. В рассмотренном методе составления уравнений реакций априори предполагалось, что та или иная окислительно-восстановительная реакция возможна. Однако имеется способ предсказания вероятности протекания той или иной окислительно-восстановительной реакции. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса реакции. В соответствии с законами химической термодинамики (см. гл. IV) окислительно-восстановительная реакция при изобарно-изотермических условиях, как и любая реакция, возможна если энергия Гиббса ее ниже нуля АС< 0. Энергию Гиббса реакции можно рассчитать, зная энергии Гиббса реакций образования продуктов и исходных веществ, которые для стандартных условий приводятся в справочниках. Рассмотрим для примера направление реакций взаимодействия магния и палладия с водой. Энергия Гиббса реакции [c.182]

Возможность протекания крекинга определяют исходя из изменения энергии Гиббса (изобарно-изотермический потенциал) AG. Значения стандартных (при 298 К) энергий Гиббса или, что то же, энергий при постоянном давлении, имеются в таблицах термодинамических величин. Чем ниже ДО, тем больше стабильность углеводорода. [c.47]

Стандартная мольная энергия Гиббса образования (ЛС°) приводится в кДж-моль" и представляет собой изменение энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала) при реакции образования одного моля данного вещества, находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, каждое из которых также находится в стандартном состоянии. [c.48]

Если принять, что на прямолинейных участках результирующий ток и энергия активации связаны со степенью экранирования поверхности электрода и подчиняются адсорбционному уравнению Лэнгмюра, то можно допустить, что коэффициент торможения процесса (у) связан с изменением свободной энергии (А °), т. е. со стандартным изменением изобарно-изотермического потенциала, со стандартным изменением энтальпии (ДЯ°) и энтропии (А5°) процесса [48—50] [c.140]

На основании уравнений Бренстеда можно сделать вывод,, что изменение энергии активации в ряду аналогичных реакций должно происходить параллельно с изменением изобарного потенциала. Действительно, константу равновесия рассматриваемой реакции можно выразить через изменение стандартного изобарного потенциала [c.95]

Стандартное изменение свободной энергии (изобарного потенциала), кал моль при образовании. ........... сублимации. ........... —88 220 573 —88 345 700 —88 975 1 333 —88 275 [c.81]

Стандартная молярная энергия Гиббса образования сероуглерода АС° =1б4,4 кДж/моль. Она представляет собой изменение энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала) при реакции образования [c.10]

Активный комплекс отличается от обычной молекулы лишь тем, что в нем проходит процесс образования одних связен и разрушения других. Для описания термодинамических характеристик активного комплекса, находящегося в состоянии, при котором вероятность его распада на исходные молекулы равна вероятности распада на продукты, т. е. имеющем максимум энергии, можно применить все известные термодинамические соотношения. Константа равновесия образования активного комплекса связана с изменением его изобарного потенциала соотношением (для стандартных условий) [c.66]

Абсолютную величину изобарного потенциала вещества нельзя найти, так как в уравнении G = Н — TS энтальпия Н содержит в качестве слагаемого внутреннюю энергию Uq данного вещества при О К значение i/o неизвестно. Поэтому в уравнении (УП.З ) вместо абсолютных значений Gi вводят Изменения изобарных потенциалов при реакциях образования 1 моль химического соединения из простых веществ в стандартных условиях. Указанное изменение обозначают через АО/ и называют стандартным изобарным потенциалом образования ве- [c.111]

Соответствующее ей изменение стандартного изобарно-изотерми-ческого потенциала (свободной энергии Гиббса) обозначим через G°. Возможны два варианта [c.58]

Уравнение (11.39) позволяет рассчитать изменение стандартного изобарного потенциала, а следовательно, и константу равновесия реакции по стандартным изобарным потенциалам ее участников. Однако абсолютное значение изобарного потенциала вещества так же, как его энтальпия, неизвестно в связи с неопределимостью так называемой нулевой энергии. [c.41]

В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298,15 К обычно обозначался символом А0°/298,15, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования (с. 30). В настоящее время стандартный изобарный потенциал (стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозначать как fG° (298,15К). Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. Например, стандартный изобар- [c.41]

Чтобы вычислить э. д. с. элемента по величинам электродных потенциалов на основе схемы элемента (У.26), всегда следует проводить вычитание в порядке, указанном в выражении (У.27). Общим правилом является следующее. Если стандартная электродвижущая сила элемента Е >, вычисленная по правилу правого плюса , положительна, то суммарная реакция будет термодинамически самопроизвольной. Самопроизвольная реакция элемента, согласно принятому в термодинамике условию, характеризуется отрицательной величиной изобарного потенциала системы (изменения свободной энергии), численно равной электрической работе (в вольт-кулонах или джоулях), т. е. если все реагенты находятся в стандартном состоянии (активности равны единице), то, пользуясь уравнением (У.9) и подставляя численные значения постоянной Фарадея, получим выражение для изменения свободной энергии системы (AF) [c.157]

С другой стороны, стандартная энергия Гиббса (или свободная энергия реакции) равна взятой с обратным знаком максимальной работе (за вычетом работы расширения), которую может совершить система. В реакциях с переносом электрона (в изобарно-изотермических условиях) мерой изменения свободной энергии реакции является работа преодоления разности потенциалов, возникшей в электрохимической ячейке, составленной из двух окислительно-восстановительных пар. Если потенциал одной из пар выбран в качестве эталона и остается постоянным, то изменение свободной энергии системы (работа по передаче п электронов общим зарядом, равным постоянной Фарадея Р = = 9,6485-10 Кл/моль) пропорционально потенциалу второй окислительно-восстановительной пары [c.270]

ЛК —стандартная энергия образования Гиббса, т. е. изменение изобарного потенциала при ргакции образования данного соединения нз простых веществ, когда каждое нз реагирующих веществ находится в стандартном состоянии. кДж/моль —теплота сгорания вещества. кДж/моль [c.187]

Величина А2, рассчитанная таким способом, представляла бы изменение изобарного потенциала при переходе от гипотетического одномолярного раствора к раствору рассматриваемой концентрации. Однако мы считали более правильным рассмотреть это изменение не от общепринятого стандартного состояния, а от состояния твердой соли и воды. Поэтому в расчеты внесен поправочный фактор А Л2 , что по существу равносильно выбору нового стандартного состояния. Трудности представляли в этом случае соли, образующие кристаллогидраты, для которых, как правило, не имеется надежных данных о свободных энергиях перехода из безводного состояния в состояние кристаллогидрата. По этой причине многие из приведенных на рис. 4 и 5 данных относятся к кристаллогидратам, но при классификации растворов они не были использованы, так как являются [c.169]

В стандартном состоянии (сокращенно АЯ ) — мольная энтропия (сокращенно 5 ) АО я, — мольная энергия Гиббса изменение изобарно-изотермического потенциала (короче, изобарного потенциала) при реакции образования одного моля данного вещества из простых веществ (сокращенно АО браз, или АО"). [c.176]

Стандартная теплота образования и изменение свободной энергии (изобарный потенциал) при образовании трехокиси серы [c.28]

Реакция между глюкозой и фосфатом, т. е. процесс образования глюкозофосфата, сама по себе не идет, так как для ее протекания слева направо требуется приток энергии ( + 3 ккал моль), т. е. изменение изобарного потенциала положительно при стандартных условиях. Однако если в реакции принимает участие АТФ, то картина меняется. Гидролиз АТФ АТФ + Н20 = = АДФ- -Ф — доставляет энергию (около 8 ккал моль). [c.75]

Использование термодинамических данных. Основным критерием оценки возможности осуществления какой-либо реакции с точки зрения термодинамики является изменение свободной энергии (изобарного потенциала) AG или стандартной свободной энергии AG298 к изучается или зависимость ее от температуры ДО = ф(Т ), или определяется значение температуры, при которой AG = О, т. е. когда реакция может протекать с одинаковой легкостью в обоих направлениях. [c.12]

АР —стандартная свободная энергия образования, т. е. изменение изобарного потенциала при реакции образования данного соединения из простых веществ, когда каждое из реагирук>-щих веществ находится в стандартном состоянии, ккал яоль [c.775]

При переходе к высокотемпературным реакциям использование стандартных энергий Гиббса (АО адв) и условий ДО°29в < О и ДО°298 > О не приводит к однозначному решению — осуществима или неосуществима реакция при заданной температуре Т. Такое решение может быть принято лишь на оскове значения изменения изобарного потенциала при- соответствующей температуре ДОт (АОт < О и ДОт >0), которое может быть вычислено, если известны изменение энтальпии АНт и изменение энтропии АВт при той же температуре. В более общем случае ДОт реакции зависит также от давления и концентраций реагирующих веществ. Однако, руководствуясь стандартными значениями изобарного потенциала ДО°29,, можно в ряде случаев приблизительно решить,, осуществима ли реакция при данных условиях. Так, еслиДО°2в8С [c.79]

ЭНТАЛЬПИЯ (теплосодержание), функция состояния термодинамич. системы Н = С/ + ри, где и — внутр. энергия, р — давл., о — объем. Для закрытой системы Э.— характеристич. ф-ция при независимых переменных энтропии и давл. (см. Термодинамические функции). Изменение Э. в изобарном прЛхессе равно его тепловому эффекту (отсюда назв. теплосодержание ). Этим объясняется, в частности, широкое использование Э. в химии через разность Э. продуктов и исходных в-в выражают тепловые эффекты р-ций, в т. ч. теплоты образования, сгорания, а также теплоты фазовых переходов. Значения Э. в-в, отсчитанные от ее значения в стандартном состоянии (обычно 298 К, [c.710]

Для вычисления /( часто используют стандартные таблицы, имеющиеся в технических справочниках и руководствах по физической химии. В них обычно приведены теплоты образования (изменение теплосодержаний) или АЯ (дж1моль), изобарно-изотермические потенциалы образования AZ, изменения свободной энергии АР и абсолютные энтропии 5 в стандартном состоянии, т. е. при температуре 25° С и давлении 1 атм. Так, например, [c.74]

Электронные эффекты заместителей, оцененные как качественно, так и количественно, на основе квантовохимических расчетов отражают влияние заместителя на энергию связи протона в изолированной молекуле в статических условиях и сопоставимы с изменением энтальпии ионизации в газообразном состоянии при абсолютном нуле. Кислотная диссоциация веществ протекает в растворе с участием растворителя константы кислотной диссоциации обычно определяют при 25° С. Величины констант диссоциации отражают изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала при диссоциации в растворе. В ходе кислотной диссоциации устанавливается динамическое равновесие между протонированной и депротонированной формами, поэтому влияние электронных эффектов заместителей следует изучать на обеих формах. Отсюда можно заключить, что корреляция электронных эффектов лиганда с кислотными свойствами комплексов не достаточно строга. Все же такого рода сопоставления могут быть сделаны при соблюдении ряда условий 1) если производить относительное сравнение кислотных свойств в серии однотипных соединений с близкими изменениями энтропий диссоциации 2) если в выбранной серии вклад гидратационного члена в величину ДС° примерно постоянен. При этом одна из кислот принимается за стандарт и оценивается изменение диссоциации других [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология