Кислород при действии излучения полимеры

Согласно опубликованным в последние годы данным [2, 3], под действием ионизирующих излучений полимеры подвергаются как деструкции (т. е. разрыву молекулярных цепей), так и сшиванию, причем для многих полимеров оба указанных процесса протекают одновременно и преобладание одного из них над другим зависит от дозы и условий облучения, присутствия кислорода и т. п. [c.290]

Винилиденхлорид. Винилиденхлорид полимеризован в массе рентгеновским излучением (30—150 кв) при —30 и 25° С без доступа кислорода в статических условиях и проточном реакторе ( 9 ккал/моль). Радиационный выход для мягкого излучения (30 кв, мощность дозы 1100 рад/мин) выше, чем для 150 кв (мощность дозы 5400 рад/мин). При 25° С и поглощенной дозе 0,6 Мрад при 30 кв степень превращения винилиденхлорида достигает 35%. Степень кристалличности полимера уменьшается с ростом температуры и продолжительности облучения. Под действием излучения полимер, по-видимому, сшивается. В проточном реакторе с циркуляцией, где созданы условия, позволяющие избежать длительного воздействия излучения, можно получить высоко-кристалличный полимер [229]. [c.132]

Бутилкаучук под действием ионизирующего излучения, по-видимому, разрушается таким же образом, как и полиизобутилен малой доли двойных связей недостаточно, чтобы привести к преобладанию сшивания. Дэвидсон и Гейб [46] впервые наблюдали это при облучении в атомном реакторе образца не-вулканизованного бутилкаучука, содержащего 50 частей сажи, вулканизующие агенты для серной вулканизации и 26,4 части бората аммония для увеличения ионизирующего действия излучения. Вместо вулканизации наблюдалась быстрая деградация, проявляющаяся в значительном размягчении полимера. При вулканизации материала до облучения получались те же самые результаты. Бопп и Зисман [19, 47, 48] наблюдали быстрое уменьшение прочности на растяжение и твердости вулканизованного серой бутилкаучука, содержащего 75 частей сажи. Оба показателя достигали примерно нулевого значения после облучения 10 нейтрон/см (50 мегафэр). Гейман и Хоббс [49] сделали такие же наблюдения и отмечают, что подобного рода деструкция характерна для действия свободных радикалов на бутилкаучук. Они не смогли получить доказательств наличия окисления в деструктированном бутилкаучуке и пришли к выводу, что для деструкции не требуется присутствия кислорода. Реакция, несомненно, в основных чертах та же самая, как и Б нолиизобутилене. [c.133]

При систематическом изучении окислительных реакций ПЭ были предложены схемы, хорошо объясняющие экспериментальные данные. Для других полимеров подобные данные отсутствуют, можно, однако, предполагать, что и у ПП, диеновых и других полимеров при действии излучения возникают радикалы, подобные образующимся в случае облучения ПЭ. В качестве первичного процесса предполагается присоединение к радикалу молекулы кислорода с возникновением пероксирадикала [c.235]

Влияние кислорода при действии излучений на полимеры является вопросом первостепенной важности, особенно в случае биологически важных полимеров (гл. X, стр. 204). В настоящее время оно еще недостаточно исследовано. Ценным вкладом в понимание этого вопроса было бы исследование окисления малых органических молекул, инициированного облучением. Эта область изучена чрезвычайно неполно, но ясно, что в присутствии кислорода подавляются обычные реакции и стимулируется окисление. Так, Линд с сотрудниками [28] нашли, что ири облучении а-частицами смесей метана или этана с кислородом дегидрирование подавляется, и продуктами реакции являются двуокись углерода и вода. В случае более высоких углеводородов происходят обе реакции. Найдено, что инициированное облучением окисление углеводородов и жиров [29] и хлороформа [30] протекает через промежуточные перекиси. [c.69]

Полимеры в растворе исследованы в меньшей степени, чем полимеры в сухом состоянии, но имеющиеся ограниченные данные показывают, что окончательный результат действия излучения в обоих случаях не очень различен, хотя механизм радиолиза должен быть разным. В частности, те полимеры, которые сшиваются при облучении в сухом состоянии в отсутствие кислорода, сшиваются также при облучении в растворе в отсутствие воздуха и дают в конце концов гель при условии, что начальная концентрация полимера больше приблизительно 1%. Те полимеры, которые деструктируют в сухом состоянии, деструктируют также в растворе при всех концентрациях. Полимеры, ионизованные в растворе, представляют исключение. В частности, полистиролсульфоновая кислота и ионизированная, форма полиакриловой кислоты сшиваются в сухом состоянии, но сшивания их в водном растворе не обнаружено [А12, С62]. Это, очевидно, вызвано электростатическим отталкиванием. При концентрациях ниже приблизительно 0,3—0,5% ни один полимер не образует геля при облучении в растворе ]А12, С62]. Причина только что сказанного установлена для случая поливинилового спирта [В60, S61] полимерные молекулы всегда сшиваются друг с другом, однако при низких концентрациях проявляется тенденция образовывать внутренние связи, а поэтому, хотя некоторое увеличение молекулярного веса и происходит, полимер никогда не образует сетку, простирающуюся на всю систему. [c.199]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических вешеств может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет н целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров. [c.239]

Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. Развитие таких процессов отмечено рядом авторов при исследовании действия излучений на высокомолекулярные соединения [1]. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [c.238]

Процесс окисления пленок СКБ толщиной более 0,1 мм, инициированный действием у-излучения, носит отчетливо выраженный диффузионный характер. Образующийся на поверхности образца плотный слой окисленного каучука препятствует дальнейшему проникновению кислорода в массу полимера. Поэтому кинетика присоединения кислорода была изучена нами на образцах толщиной 0,1 мм. Кинетические кривые окисления СКБ и СКД (при мощности дозы 0,14 Мр/час) представлены на рис. 3. [c.241]

Образование радикалов является одной из промежуточных стадий превращений, которые претерпевают полимеры под действием излучений. Иногда можно выяснить роль радикалов в радиационно-химических превращениях полимеров, например при окислении и сшивании полимеров. Установлено, что радиационное окисление связано с образованием перекисных радикалов в результате присоединения кислорода к первичным полимерным радикалам [253]. Дальнейшие превращения перекисных радикалов под действием радиации или при нагревании приводят к деструкции полимерных цепей. [c.318]

При облучении в присутствии кислорода или же при контакте облученных веществ с кислородом было зафиксировано образование перекисных радикалов (по характерному спектру ЭПР — одиночной асимметричной линии). Образование их происходит при присоединении молекул Оа к радикалам, образующимся в веществе под действием излучения. Энергия активации этого процесса составляет 3 -ь 6 ккал/моль [80, 90, 103]. Скорость процесса зависит от скорости диффузии кислорода в полимер или твердую низкомолекулярную матрицу, кроме того, она также определяется строением радикала. [c.356]

Освобожденные от воздуха водные растворы полиметакриловой кислоты (без добавки перекиси водорода) не изменяются под действием излучения [А 16, А17], если полимер не содержит нестабильных перекисных групп [А 12]. Нестабильные перекисные группы можно разрушить нагреванием и получить материал, который не деструктировал бы при действии излучения в отсутствие кислорода или перекиси водорода. Эти результаты подтвердили ту точку зрения, что деструкция вызывается радикалами НОг. Однако более поздняя работа не подтвердила этих результатов [В45]. В ней было показано, что в отсутствие кислорода деструкция протекает с более высоким выходом, чем в его присутствии G = l,05 (в отсутствие кислорода) и 0,62 (в присутствии кислорода). Следовательно, кислород стабили- [c.202]

Полиэтилен можно рассматривать как типичный полимер. Сшивание молекул полиэтилена сопровождается образованием ненасыщенности и выделением водорода. В присутствии кислорода происходит окислительная деструкция и образуются перекисные группы. Механизм действия излучения на полиэтилен и другие полимеры состоит, по крайней мере частично, в образовании и реакциях свободных радикалов, но протекают, очевидно, также и другие процессы. [c.203]

Истинные пространственные полимеры с химическими связями между линейными молекулами образуются путем их реакции с бифункциональными молекулами (например, дитиолами), с атомами серы или кислорода при действии излучений и др. [c.215]

Принятый в настоящее время механизм поперечного сшивания под действием у- или р-излучения заключается в отщеплении атомов водорода от углеродных цепей возникшие свободные радикалы затем образуют устойчивые связи углерод — углерод между цепями. В результате создается сетка, а отщепленные атомы водорода рекомбинируются в молекулы водорода, диффундирующие наружу. Осложнения возникают из-за присутствия кислорода и ненасыщенности полимера. Под действием излучения образуется также некоторое количество новых двойных связей. [c.451]

Облучение полиэтилена вызывает ряд молекулярных перегруппировок в химической структуре полимера. Вместе со значительными изменениями типа ненасыщенных групп и их распределения сравнение ИК-спектров индуцированных радиацией химических изменений, протекающих на воздухе и в вакууме, показало, что присутствие кислорода заметно влияет на структурные перегруппировки при облучении. Из ИК-спектров облученных монокристаллов, приготовленных двумя различными способами, были определены расположение винильных групп в кристаллах и устойчивость образца к действию излучения. [c.39]

По сравнению с полиэтиленом высокой плотности полиэтилен низкой плотности сшивается лучше в связи с тем, что образующиеся под действием излучения свободные радикалы имеют большую степень подвижности в аморфных областях полимера, чем в кристаллических. Однако, как показывают результаты большого числа исследований физико-химических свойств облученного полиэтилена, характер их изменения в значительной степени зависит от условий, в которых образцы облучают, и их толщины. При облучении полиэтилена в атмосфере воздуха возникающие свободные радикалы вступают в реакцию с кислородом, в результате этого образуются продукты окисления, которые снижают выход радиационного сшивания, а атомы кислорода, встраивающиеся в основную цепь полимера, приводят в дальнейшем к ее разрыву [9] и, следовательно, к ухудшению механических характеристик полимера. [c.96]

Действие света на полимер в значительной степени зависит от содержания в нем двойных связей. Если коротковолновое У-Ф излучение поглощается и влияет практически на все полимеры, то свет без него при обычных температурах (25—40°) очень слабо действует на полимер, не содержащий двойных связей (например, полиизобутилен длительное время не поглощает кислорода при освещении и его механические свойства не изменяются ). [c.139]

Линейные полимеры могут быть в некоторой степени сшиты и поперечно это достигается химическим путем или действием излучения с высокой энергией. Например, полиэтилен может быть. сшит действием или у-лучей, которые вырывают атомы водорода, что приводит к образованию связей углерод — углерод непосредственно между соседними цепями цепи фосфонитрилхлорида могут быть сшиты действием кислорода, который делит электроны с атомами фосфора в соединяемых цепях. Когда для двух полимерных цепей образуется более одной поперечной связи, то возникают бесконечные трехмерные сетки. Другим примером образования поперечных связей служит очень хорошо известная вулканизация натурального каучука серой. Интересно отметить, что вулканизованный каучук можно рассматривать как гибридный полимер в том смысле, что он состоит из органических цепей, неорганически сшитых серой. С другой стороны, виниловые силиконы представляют собой неорганические полимеры с органическими поперечными связями. Могут быть получены и многие другие типы химических поперечных связей. Это в особенности справедливо для неорганических полимерных ценей. [c.22]

Скорость окисления полимеров при действии излучения определяется соотношением концентраций кислорода и способных к взаимодействию с кислородом возбужденных молекул и радикалов. [c.29]

Противоречивость результатов, на основании которых поливинилхлорид относили как к структурируемым [103, 1801, так и к деструктируемым действием радиации полимерам [110], обусловливалась разными условиями проведения эксперимента. Например, как однозначно показано в одной из последних работ [177], преобладание структурирования или деструкции определяется присутствием или отсутствием кислорода при облучении порошкообразного поливинилхлорида. При облучении поливинилхлорида в различных растворителях растворимость его (количество гель-фракции) меняется в широком интервале в зависимости от химической природы растворителя. В табл. 20 приведены такие данные, полученные при действии у-излучения Со на 20%-ные растворы поливинилхлорида. [c.58]

Существует несколько методов реализации процесса радиационной прививочной полимеризации на практике [246—250] 1) прямая прививка — полимер в процессе облучения контактирует с мономером, находящимся в жидкой или газообразной фазе 2) прививка с предварительным контактом полимера с мономером — полимер насыщают мономером, смешивают с ним тем или иным образом или просто наносят заранее на его поверхность, после чего полимер облучают 3) прививка с предварительным облучением — полимер облучают в атмосфере инертного газа (лучше при пониженных температурах, чтобы сохранить как можно больше свободных радикалов, образующихся под действием излучения), а затем погружают в мономер 4) прививка через перекисные группы — полимер облучают в атмосфере кислорода или просто на воздухе. Возникающие под действием излучения радикалы взаимодействуют с молекулами кислорода и образуют перекисные и гидроперекисные группы (мостики), которые сохраняют свою стабильность при обычных температурах в течение долгого времени (несколько месяцев). При погружении облученного таким образом полимера в мономер с температурой 150°С перекисные и гидроперекисные мостики теряют свою стабильность и распадаются с образованием радикалов, которые инициируют процесс прививочной полимеризации. [c.110]

Радиационная деструкция. Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы окисление в присутствии молекулярного кислорода образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорционирования радикалов образова- [c.245]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

Радиационная химия. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ядерные излучения (у-излу-чение, поток нейтронов и др.) их химическое действие изучается в радиационной химии. Ядерные излучения можно использовать для улучшения свойств полимеров, для вулканизации каучуков без добавок серы и т. п. Под действием ионизирующих излучений кислород превращается в озон, алмаз — в графит, SO2 в присутствии кислорода — в SO3 и т. п. [c.125]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Таким образом, хотя поли-е-капроамид принадлежит к сшивающимся под действием излучения полимерам, наряду с преобладающим процессом сшивания в начале облучения имеют место ваметные разрывы связей, т. е. происходит деструкция. В присутствии кислорода облучение приводит к более глубокой деструкции, что согласуется с литературными данными о влиянии кислорода при облучении других полимеров (111. [c.376]

Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

МАКРОРАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ (нолимерпые радикалы) — полимерные цепи, имеющие один или несколько неспарепных электронов последние могут быть в середине или конце основной цепи, если полимер не разветвлен, или в боковой цепи. М. с. могут образовываться двумя способами 1) иа низкомоле-кулярных соединений мономеров) путем радикальной полимеризации в результате присоединения исходного инициирующего радикала свободного к двойной связи молекулы мономера с образованием свободного радикала большего размера, к-рый, в свою очередь, по аналогичной схеме реагирует с другой молекулой мономера 2) из полимеров — при действии различных деструктирующих факторов (см. Деструкция полимеров), в результате действия к-рых происходит разрыв основной полимерной цепи, отрыв боковых групп, атомов водорода или мономерных звеньев (см. Деполимеризация) с образованием М. с. Эти процессы могут обусловливаться как механохимич. реакциями, имеющими место, напр., при вальцевании полимеров, действии на них ультразвука (см. Механохимия полимеров), так и действием на полимеры ионизирующих излучений (радиационная деструкция), УФ-лучей, тепла, кислорода (термич. и термоокислительная деструкция) и нек-рых других факторов. [c.519]

При облучении полистирола ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 2537 А (в отсутствие кислорода) наблюдается понижение характеристической вязкости бензольного раствора полимера (рис. 43)20, зоо jippj этом интенсивность ультрафиолетового излучения, действующего на полимер, изменялась по относительной величине от 1 до 50. [c.204]

Интересное обобщение, относящееся к действию излучений на виниловые полимеры, было сделано Уоллом [10] при облучении в отсутствие кислорода в полимерах, имеющих более высокую теплоту полимеризации, преобладают процессы сшивания, в полимерах, обладающих более низкой теплотой полимеризации, — процессы деструкции. Следует напомнить, что теплота полимеризации является мерой пространственных затруднений в полимерной цепи теплота полимеризации мала для напряженных молекул (менее 15 ккал1моль) и высока (более 15 ккал/моль) для систем с пространственно ненапряженными молекулами. Если при облучении происходит разрыв основной цепи с образованием полимерных радикалов, то последние могут рекомбинировать с образованием ненапряженных молекул для очень напряженных конформаций весьма вероятны процессы диспропорционирования радикалов. В табл. 42 приведены результаты действия излучений на некоторые полимеры (большинство данных взято из работы [10]). [c.151]

При оценке вероятности радиационных изменений необходимо учитывать роль электронов с энергией, хотя и недостаточной для ионизации или возбуждения основного компонента, но тем не иенее достаточной для взаимодействия с добавкой, обладающей более низким потенциалом ионизации или возбуждения. Как было установлено, кислород и галоиды, обладающие большим сродством к электрону, усиливают и видоизменяют в некоторых случаях действие излучения на полимеры и могут быть рассмотрены как добавки, противоположные защитным. Таким образом, при облучении в среде, содержащей кислород, а также старении полимеров, сопровождающемся разложением с выделением кислорода и галоидов, интенсифицируется процесс радиационного разрушения полимеров. [c.178]

Пространственные полимеры. Пространственные полимеры охватывают большую группу разнообразных чрезвычайно важных в техническом отношении полимеров. Образование пространственных полимеров из линейных молекул наблюдается у различных систем, начиная от гелей вплоть до продуктов вулканизации каучука, дубления белков и др. Кау- чуки и коллаген практически используют преимущественно в виде трехмерных полимеров шерсть является природным пространственным полимером, в котором пептидные цепи соединены дисульфидными связями. Пространственные структуры линейных полимеров образуются также нри введении активных наполнителей (например, сажи в каучук), где узлы сетки образованы действием поверхностных и химических сил па частицах наполнителя. Истинные пространственные полимеры с химическими связями между линейными молекулами образуются путем их реакции с бифункциональными молекулами (например, дитиолами), с атомами серы или кислорода, при действии излучений и др. Пространственные нолимеры способны. тишь к ограниченному набуханию и полностью лишены текучести при увеличении числа связей между линейными молекулами длина свободных отрезков цепей и их изгибаемость у.меньшаются, возрастает жесткость полимера (например, эбонит) и наконец каучукоподобная эластичность полностью переходит в обычную упругость твердых тел. [c.276]

Вопросам радиационных превращений в полимерах посвящено значительное число монографий [362—364]. В каждом полимере одновременно протекают при облучении все перечисленные процессы, но от того, какие процессы преобладают, полимеры можно разделить на два класса — структурирующиеся и деструктурирующиеся под действием излучения. В табл. 5.6. приведены примеры таких полимеров. Видно, что деструктури-руются те полимеры, у которых имеется четвертичный атом углерода. Если у каждого атома углерода есть хотя бы один атом водорода, то полимеры относятся к сшивающимся при действии излучения. Значения радиационно-химических выходов превращения полимеров в существенной степенп определяются фазовым состоянием полимера — кристаллическим или аморфным, температурой, при которой производится облучение, наличием в них влаги, кислорода и других примесных веществ. [c.252]

Катализатор, применяемый в мюльхеймском способе, может также с успехом применяться для полимеризации пропена и бутена-1. При этом получают два типа полимеров, обладающих совершенно неожиданными свойствами (изотактическая полимеризация [63]). Фирма Монтекатини получает из пропепа так называемый мопрен, устойчивый против действия растворителей, плавящийся при 160°, не чувствительный к действию воздуха, кислорода и атомного излучения. Волокно из него но величине сопротивления разрыву равноценно найлоновому волокну [64]. [c.224]

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-мехаии-ческие свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полпмеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, струк-Т фирог ания и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциоиносиособные двойные связи и сс-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления. [c.28]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]